時間分解全反射蛍光法による液/液界面の微視的構造に関する研究:界面電位依存性

利用时间分辨全内反射荧光研究液/液界面的微观结构：界面电位依赖性

• 批准号: 13740416
• 负责人: 石坂 昌司
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13740416/
• 关键词: 液; 液界面; 全反射蛍光; 動的蛍光異方性; 励起エネルギー移動; 全反射蛍光法

時間分解全反射蛍光法を用い、界面吸着した蛍光プローブ分子の回転自由度を測定することにより、プローブ分子の周りの局所的な溶媒構造(〜10Å)、つまり界面の厚さに関する情報を得ることが出来る。また、界面吸着分子間での励起エネルギー移動消光ダイナミクスの解析からは、比較的広範囲(〜70Å)での、油/水界面の空間的な乱れを評価することが可能である。これら二つの実験的手法を、水/シクロヘキサン、水/四塩化炭素、水/トルエン、水/クロロベンゼン、水/ジクロロベンゼン、水/ジクロエタンの六種類の油/水界面に適応し、界面の微視的構造に関する系統的な比較検討を行った。分子回転自由度、励起エネルギー移動次元ともに、界面張力(界面自由エネルギー)及び、溶媒間の溶解度との間に相関があることを見出した。つまり、油/水界面の微視的構造は、水分子と油分子の親和性に依存することを実験的に明かにした。更に、界面の微視的構造が界面分子認識にどのように影響するのかを明らかにすることを目的とし、油/水界面における水素結合を介した分子認識系を構築した。リボフラビンを水相に溶解し、その人工レセプターである2,4-ジアミノトリアジン誘導体を有機相に溶解し、時間分解全反射蛍光法を用いて界面で形成する分子認識錯体を直接観測する事に成功した。今後、界面張力測定などの定量的な議論を併せて行っていく事で、界面における水素結合相互作用の特異性と界面微視的構造の関係を明かとし得るものと確信する。以上のように、時間分解全反射蛍光法を駆使した系統的な研究を行うことにより、これまで分子動力学計算によってのみ予想されてきた液/液界面の分子レベルでの構造、及び、界面の微視的構造に影響を与える因子に関して、始めて実験的な検証を示すことが出来た。

Time decomposition method of total reflection light 蛍 を い, interfacial sorption し た 蛍 light プ ロ ー ブ molecular の planning back freedom を determination す る こ と に よ り, プ ロ ー ブ molecular の weeks り の bureau of な solvent structure (~ 10 a), つ ま り interface の thick さ に masato す る intelligence を る こ と が る. ま た, interfacial sorption intermolecular で の wound up エ ネ ル ギ ー mobile extinction ダ イ ナ ミ ク ス の parsing か ら は, comparison, hiroo fan 囲 (~ 70 a) で の, oil/water interface の space な れ を review 価 す る こ と が may で あ る. こ れ ら two つ の be 験 を, water / シ ク ロ ヘ キ サ ン, four salt water/carbon and water / ト ル エ ン, water / ク ロ ロ ベ ン ゼ ン, water / ジ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン, water / ジ ク ロ エ タ ン の six kinds の oil/water interface に optimum 応 し, interface の micro structure に masato す る system な compare 検 line for を っ た. Molecular planning degrees of freedom, wound up エ ネ ル ギ ー mobile dimensional と も に, interfacial tension, interfacial エ ネ ル ギ ー) and between の び, solvent solubility と の に phase between masato が あ る こ と を shows し た. Youdaoplaceholder0 ま ま, the microstructure of the oil/water interface <s:1> microvision, the affinity of water molecules と and oil molecules <e:1> に depends on the に light of the する に とを experiment, に に た た. More に, interface の micro structure が interface molecular recognition に ど の よ う に influence す る の か を Ming ら か に す る こ と を purpose と し, oil/water interfacial に お け る water element combination を interface し た molecular recognition system を build し た. リ ボ フ ラ ビ ン を water dissolve に し, そ の artificial レ セ プ タ ー で あ る 2, 4 - ジ ア ミ ノ ト リ ア ジ ン inductor を し に dissolved organic phase, time decomposition method of total reflection light 蛍 を with い て interface で す る molecular recognition misprinted を 観 directly measuring す る matter に success し た. In the future, determination of interfacial tension な ど の quantitative な comment を and せ て line っ て い で く, interface に お け る water element binding specificity interaction の と micro depending on the structure of the interface の masato を and Ming か と し must る も の と sure す る. Above の よ う に, time decomposition method of total reflection light 蛍 を 駆 make し た system な を line う こ と に よ り, こ れ ま で molecular dynamics calculation に よ っ て の み to think さ れ て き た liquid/liquid interface の molecular レ ベ ル で の interface の micro structure, and び, depending on the structure of the に influence を and え る factor に masato し て, beginning め て be 験 of な 検 card を shown す こ と が た .

项目成果

Shoji Ishizaka: "Time-Resolved Total Internal Reflection Fluorometry Study on Polarity at Liquid/Liquid Interface"Analytical Chemistry. 73(11). 2421-2428 (2001)

Shoji Ishizaka：“液/液界面极性的时间分辨全内反射荧光研究”分析化学。