イオン性分子材料の光誘起電子状態変化に基づく光機能制御

基于离子分子材料光致电子态变化的光功能控制

• 批准号: 13750757
• 负责人: 川井 秀記
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Shizuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13750757/
• 关键词: 電荷共鳴吸収; 光誘起電子移動反応; ダイマーラジカルカチオン; 立体規制; 電子スピン共鳴

クロモフォア間の電子的相互作用による電荷共鳴吸収(CRバンド)を示す安定な光生成ラジカルの支配因子と動力学を解明し分子制御を行い,新しい分子間非局在電子系の構築とその光制御及び特異な光機能発現を目的として研究を行っている.本年度は,分子内及び分子間におけるクロモフォアの光誘起電子移動反応により生じるラジカルの電子的相互作用について検討を行った.テトラフェニルホウ酸を対アニオンとする長鎖アルキルを有するシアノピリジニウムモノマー及び同クロモフォアをプロパンで連結したダイマーモデルを合成した.極性溶媒であるアセトニトリル溶液中で脱酸素下において光照射を行うと,可視域にアニオンからシアノピリジニウムカチオンへの光誘起電子移動が起こり,シアノピリジニルラジカルが生じ可視域に吸収が生じた.このとき,ダイマーモデルは近赤外域に1360nmにピークを有する光生成ラジカルともとめカチオンとの電子的相互作用により生じたダイマーラジカルカチオンによるCRバンドが生じた.このCRバンドは,モノマータイプでは観測されなかったことから,ダイマーラジカルカチオンが分子内での電子的相互作用によるものであることが示唆された.なお,低極性溶媒である1,2-ジメトキシエタン溶液中では,モノマー,ダイマーいずれにおいても,ダイマーラジカルカチオンは観測されなかった.また,電子スピン共鳴の測定から超微細構造が観測され,モノマータイプでは17本,ダイマータイプでは44本以上のシグナルが生じた.シミュレーション結果より,前者はモノマーラジカル,後者は二つのクロモフォアで不対電子一個を共有したダイマーラジカルカチオンに帰属され,吸収スペクトルの結果とよく対応することが示された.

Charge resonance absorption (CR) in electron interaction between molecules is studied for the purpose of stability, light generation, dynamics, molecular control, and new intermolecular non-local electron systems. This year, we will discuss the interaction of electrons in intramolecular and intermolecular photoinduced electron mobility. The chain is composed of two parts: one part is connected to the other part is connected to the other part. In polar solvent, the light induced electron movement in the visible field of view is induced by the light irradiation under the condition of deacidification. The interaction of electrons in the near-infrared region of 1360nm produces the light in the near-infrared region. The interaction of electrons in molecules is not easy. In the solution of low polar solvent, the solvent is 1,2- The measurement of electron resonance was carried out in ultra-fine structure, and the results were 17 copies, 44 copies and more. The former is the opposite of the former, and the latter is the opposite of the latter. The former is the opposite of the latter, and the latter is the opposite of the latter.

项目成果

Sang Hyun Park: "Specific absorption changes in the near infrared region for intramolecular dimer radicalcation of 4-nitrostyrylpyridinium derivatives"Reports of the Graduate School of Electronic Science and Technology, Shizuoka University. 23. 13 (2002)

Sang Hyun Park：“4-硝基苯乙烯基吡啶鎓衍生物的分子内二聚体自由基化在近红外区域的比吸收变化”静冈大学电子科学研究生院的报告。

S. H. Park: "Specific intramolecular electronic interactions of a photoigenerated styrylpyridinyl radical and a parent cation in meso-2,4-bis(4-(4'-nitrostyryl)pyridinium)pentane"Journal of Chemical Society, Perkin Transactions 2. 3. 508-514 (2002)

S. H. Park：“光生苯乙烯基吡啶基自由基与内消旋 2,4-双(4-(4-硝基苯乙烯基)吡啶鎓)戊烷中母体阳离子的特定分子内电子相互作用”化学会杂志，Perkin Transactions 2. 3. 508

H. Kawai: "White light optical waveguide detection of transient absorption spectra in ultrathin organic films upon pulsed laser excitation"Chemistry Letters. 1300-1301 (2001)

H. Kawai：“脉冲激光激发下超薄有机薄膜瞬态吸收光谱的白光光波导检测”化学快报。

Sang Hyun Park: "First observation of monomer and dimer radical cation upon Photoreduction of cyanopyridinium derivatives in solution by ESR"Journal of Physical Chemistry, A. 106・49. 11987 (2002)

Sang Hyun Park：“通过 ESR 溶液中氰基吡啶鎓衍生物光还原时单体和二聚体自由基阳离子的首次观察”物理化学杂志，A. 106・49 (2002)。

Yoshito Takeuchi: "Molecnlar assembly of Zinc-Nickel hybrid porphyrin dimer using synthetic 4a-helix polypeptides"chemistry Letters. 8. 848 (2002)

Yoshito Takeuchi：“使用合成 4a-螺旋多肽进行锌镍杂化卟啉二聚体的分子组装”化学快报。