D-A系の光誘起電子移動反応における分子環境制御と超交換相互作用の効果

D-A体系光诱导电子转移反应中分子环境控制和超交换相互作用的影响

基本信息

批准号：
08218248
负责人：
松尾拓
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

(1)D-A対で修飾した電極での光電流発生と外部磁場効果ポルフィリン亜鉛錯体とビオローゲンの連結系をLB膜として電極に固定し、0.1T以上の磁場を加えると光電流に15%にも達する増分が見られた。さらに、ポルフィリンとビオローゲンを結ぶスペ-サの長さ調節により、磁場効果に顕著な違いが現れた。この結果は、生成したラジカル対の消失速度が外部磁場によって抑制される度合いがスペ-サ長で変化する現象とよく合致し、三重項ラジカルが光電流のスイッチとして機能することが明らかになった。(2)ビオローゲンによるルテニウム錯体の電子移動消光と疎水環境の効果ビオローゲンにアルキル基を介してカルバゾールを結合させた連結化合物を電子受容体として、水中でルテニウムトリスビピリジン光励起種の消光を行ったところ、メチルビオローゲンよりはるかに大きな効果を示した。さらに、上記の連結化合物の酸化還元電位はメチルビオローゲンより0.1V正側にあるが、アセトニトリル中では両者が同一になる。よって、カルバゾールの疎水環境がビオローゲンの脱水和を介して、電子移動反応の制御を可能にしていることが実証された。(3)アルコオキシアゾベンゼンの関与する界面SHGアゾベンゼン骨格を連結した両親媒性ビオローゲンを石英基板に吸着させ、ヘプタン中に浸してYAGレーザーの基本波を照射したところ第二高調波発生(SHG)が明確に認められた。さらに、アゾベンゼン骨格をシス体に光異性化させるにつれて、SHG強度が大きく増大した。ビオローゲン骨格のみを石英基板に吸着させて、種々の4、4'-ジアルコキシアゾベンゼンノヘプタン溶液に浸しても、同様なSHGおよび光異性化の効果が観測される。シス体によるSHGがトランス体の関与する場合よりはるかに強くなるはじめての例である。

（1）用D-A对修饰的电极和外部磁场效应卟啉锌配合物和Viologen的连锁系统的光电流产生被固定在电极上，并且当应用0.1T或更多的磁场时，光电流的增量达到了高达15％。此外，连接卟啉和Viologen的间隔剂的长度调节显示磁场效应有显着差异。该结果与现象相匹配，在这种现象中，在隔离长度随间隔的长度随着外部磁场变化而抑制产生的自由基对消失速率的程度，表明三重自由基起着光电流开关的作用。（2）在用链接化合物中，在水中进行了电子转移弦谐复合物和疏水环境的影响，以及疏水环境的作用，在水中进行了甲壳虫，在水中进行了甲基唑通过烷基通过烷基绑定的甲壳虫，它比甲基维氏甲基效应要大得多。此外，尽管上述链接化合物的氧化还原潜力为甲基脊柱的0.1V阳性一侧，但两者在乙腈中都是相同的。因此，已经证明，甲壳唑的疏水环境可以通过脱水来控制电子转移反应。（3）与SHG偶氮苯骨架相关的两亲性Viologen参与的界面，该界面被吸附到含有石英底物上，沉浸在项项中，并被辐射，并与Yag Laser Generation的基本波（SHG）（SHG显然）。此外，由于将偶氮苯骨骼光异构体进入顺式体，因此SHG强度显着增加。当仅将Viologen骨骼吸附在石英底物上并浸入各种4,4'Dialkoxyazobenzenenephane溶液中时，SHG和光异构化的类似作用也可以观察到。这是与跨物体相比，从顺式体引起的SHG的第一个例子。