Development of Iridium-Complex-Catalyzed Highly Selective Organic Synthesis

铱配合物催化高选择性有机合成研究进展

基本信息

项目摘要

Much less attention has been paid to iridium complex-catalyzed reaction. The aim of this research project is to develop iridium complex-catalyzed highly selective reaction. We have studied the carbonylation of allylic phosphates and cross [2+2+2] cycloaddition of two different monoynes.1. Carbonylation of Allylic Phosphates[Ir(cod)Cl]_2 with a ligand such as P(2-furyl)_3, PPh_2C_6F_5 or AsPh_3 showed high catalytic activity for the carbonylation of allylic phosphates in the presence of alcohols to give the corresponding β,γ-unsaturated esters. The carbonylation of diethyl (E)-3-phenyl-2-opropenyl phosphate in the presence of EtOH under an initial carbon monoxide pressure of 40 kg/cm^2 at 100℃ gave ethyl (E)-4-phenyl-3-butenoate in 90% yield. No (Z)-isomer was obtained. The carbonylation of 2-alkenyl diethyl phosphates in the presence of EtOH gave a mixture of ethyl (E)-and (Z)-3-alkenoate. The stereochemistry of the starting material was lost by syn-anti isomerization of the π-allyl iridium intermediate prior to the insertion of carbon monoxide into the iridium-carbon bond.2. Highly selective cross [2+2+2] addition of two different monoynesHighly selective cross [2+2+2] addition of two different monoynes is achieved by using a catalytic amount of [Ir(cod)Cl]_2 and ligand. Ligand had a considerable effect on the reaction. When 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane was used, two molecules of dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) reacted with one molecule of a monoyne to give the 2:1 coupling product. When 1,2-bis(dipentafluorophenylphosphino)ethane was used instead of dppe, one molecule of DMAD reacted with two molecules of a monoyne to give the 1:2 coupling product.
铱配合物催化反应的研究较少。本课题的目的是开发铱配合物催化的高选择性反应。我们研究了烯丙位磷酸盐的羰基化反应以及两种不同单炔的交叉[2+2+2]环加成反应。1.烯丙基磷酸酯[Ir(cod)Cl]_2与配体P(2-呋喃基)_3、PPh_2C_6F_5或AsPh_3的羰基化反应对烯丙基磷酸酯在醇存在下的羰基化反应具有很高的催化活性。(E)-3-苯基-2-异丙烯基磷酸二乙酯在乙醇存在下于100℃、CO初始压力为40 kg/cm ^2的条件下进行羰基化反应,得到(E)-4-苯基-3-丁烯酸乙酯,产率90%。没有得到(Z)-异构体。2-烯基磷酸二乙酯在乙醇存在下羰基化得到(E)-和(Z)-3-烯酸乙酯的混合物。在将一氧化碳插入铱-碳键之前,通过π-烯丙基铱中间体的顺-反异构化失去了起始材料的立体化学。两种不同单炔的高选择性交叉[2 + 2 + 2]加成反应采用催化量的[Ir(cod)Cl]_2和配体实现了两种不同单炔的高选择性交叉[2+2+2]加成反应。配体对反应有很大的影响。当使用1,2-双(二苯基膦基)乙烷时,两分子乙炔二羧酸二甲酯(DMAD)与一分子单炔反应得到2:1偶联产物。当用1,2-双(二五氟苯基膦基)乙烷代替dppe时,一个DMAD分子与两个单炔分子反应得到1:2偶联产物。

项目成果

期刊论文数量(10)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
武内 亮(分担執筆) 玉尾皓平(編著): "有機金属反応剤ハンドブック"化学同人. 260, 236-240 (2003)
Ryo Takeuchi(撰稿人)Kohei Tamao(编辑):“有机金属反应物手册” Kagaku Doujin 260, 236-240 (2003)。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
R.Takeuchi, Y.Nakaya: "Iridium complex-catalyzed highly selective cross [2+2+2] cycloaddition of two different monoynes : 2:1 coupling versus 1:2 coupling"Organic Letters. vol.5. 3659-3662 (2003)
R.Takeuchi、Y.Nakaya:“铱配合物催化的两种不同单炔的高度选择性交叉 [2 2 2] 环加成:2:1 偶联与 1:2 偶联”有机快报。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
R.Takeuchi: "Iridium complex-catalyzed highly organic synthesis"Synlett. 1954-1965 (2002)
R.Takeuchi:“铱络合物催化的高度有机合成”Synlett。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
武内 亮(分担執筆), 玉尾皓平(編著): "有機金属反応剤ハンドブック(執筆)"化学同人. 260 236-240 (2003)
Ryo Takeuchi(撰稿人)、Kohei Tamao(编辑):“有机金属反应物手册(作者)” Kagaku Doujin 260 236-240(2003)。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
R.Takeuchi, Y.Nakaya: "Iridium Complex-Catalyzed Highly Selective Cross [2+2+2] Cycloaddition of Two Different Monoynes : 2 : 1 Coupling versus 1 : 2 Coupling"Organic Letters. 5(20). 3659-3662 (2003)
R.Takeuchi、Y.Nakaya:“铱配合物催化的高选择性交叉[2 2 2]两种不同单炔的环加成:2 : 1 偶联与 1 : 2 偶联”有机信件。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ patent.updateTime }}

TAKEUCHI Ryo其他文献

TAKEUCHI Ryo的其他文献

{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

{{ truncateString('TAKEUCHI Ryo', 18)}}的其他基金

Research on management system of ancient national factories in Japan based on a survey of the Nagato Mint
日本古代国家工厂管理制度研究——基于长门造币厂的调查
  • 批准号:
    24720309
  • 财政年份:
    2012
  • 资助金额:
    $ 2.3万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
Development of Iridium-Catalyzed Highly Selective Organic Synthesis
铱催化高选择性有机合成研究进展
  • 批准号:
    21550107
  • 财政年份:
    2009
  • 资助金额:
    $ 2.3万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Research on management system of ancient national factory in Japan using wooden tablets excavated from Naganobori copper mine ruins
利用长堀铜矿遗址出土的木碑研究日本古代国家工厂的管理制度
  • 批准号:
    19720169
  • 财政年份:
    2007
  • 资助金额:
    $ 2.3万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
Iridium-catalyzed highly selective reactions
铱催化的高选择性反应
  • 批准号:
    18550098
  • 财政年份:
    2006
  • 资助金额:
    $ 2.3万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Iridium Complex- Catalyzed Carbon-Carbon and Carbon-Heteroatom Bond Formation
铱配合物-催化碳-碳和碳-杂原子键的形成
  • 批准号:
    16550099
  • 财政年份:
    2004
  • 资助金额:
    $ 2.3万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Development of catalytic reactions via π-allyl iridium intermediate
π-烯丙基铱中间体催化反应的进展
  • 批准号:
    12650857
  • 财政年份:
    2000
  • 资助金额:
    $ 2.3万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

相似海外基金

Development of catalytic reactions via π-allyl iridium intermediate
π-烯丙基铱中间体催化反应的进展
  • 批准号:
    12650857
  • 财政年份:
    2000
  • 资助金额:
    $ 2.3万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
{{ showInfoDetail.title }}

作者:{{ showInfoDetail.author }}

知道了