アルキルペルオキシヨーダンを活用するアルコールの新しい保護反応の開発

使用烷基过氧碘开发新的醇保护反应

• 批准号: 14771243
• 负责人: 末田 拓也
• 金额: $ 2.18万
• 依托单位: The University of Tokushima
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14771243/
• 关键词: アルキルペルオキシヨーダン; ラジカル; 保護反応; テトラヒドロフラニルエーテル; アルキルペルオキシ-λ^3-ヨーダン; α-アルコキシラジカル; テトラヒドロフラニル化; アルコール; 保護基導入反応; オキソニウム; テトラヒドロフラン

アルコールの保護基はこれまでに数多く研究され、種々の保護基が有機合成に利用されている。テトラヒドロフラニル基は、テトラヒドロピラニル基よりも弱酸性条件下に脱保護が可能であり、位置選択的脱保護反応への適用が期待される。ところが酸との反応性が高いためにその合成は困難である。これまでに報告されているアルコールの2-テトラヒドロフラニルエーテルへの保護反応は、市販されていない入手困難な試薬・重金属の使用、および複雑な実験操作を要する方法がほとんどである。今回私が研究期間内に計画・実施した2-テトラヒドロフラニルエーテルの新規合成法は、毒性の低いヨウ素化合物を用いて環境に優しく穏和な条件下に簡便に行うことが可能である。昨年度の研究期間中にアルキルペルオキシヨーダンを、THF中アルコール存在下に作用させて2_テトラヒドロフラニルエーテルを合成したが、その収率は中程度であった。今回の研究期間内では、2-テトラヒドロフラニルエーテルの収率の向上を目的に反応条件を種々検討したところ、以下の結果を得た。四塩化炭素存在下に上記反応を行ったところ、1級アルコールを用いた場合に高収率で2-テトラヒドロフラニルエーテルを得た。なお、本反応ではアルキルペルオキシヨーダンは触媒量でも満足な結果が得られた。一方、2・3級アルコールとの反応は全く進行しないので、本反応が位置選択的に進行することが明らかとなった。本反応でもやはり2-テトラヒドロフラニルラジカルが中間体に発生すると考えられるが、これが四塩化炭素と反応して2-クロロテトラヒドロフランが発生し、アルコールとの求核置換反応が進行して2-テトラヒドロフラニルエーテルが生成すると考えられる。

The protective group of the compound has been studied and used in organic synthesis. Deprotection is possible under weak acid conditions, and application of deprotection is expected. It is difficult to synthesize acid and anti-acid. This report describes the 2-way protection of heavy metals in the market and the difficulties encountered in testing the use of heavy metals. In this paper, a new synthetic method of 2-chloroform-containing compounds with low toxicity is proposed and implemented in the research period. In the last year's study period, the effect of THF on the synthesis of the compound was moderate, and the yield was moderate. During the study period, the following results were obtained: In the presence of carbon dioxide, it is necessary to record the reaction rate of carbon dioxide in the first place and to use it in the second place. The results of this study are as follows: The first, second and third levels of the game are all in progress, and the second and third levels of the game are in progress. The present invention provides a method for producing 2-C-type carbon and 2-C-type carbon intermediates.