デザイン型キラル4級アンモニウム塩を相間移動触媒に用いる実用的不斉合成法の開発

使用设计的手性季铵盐作为相转移催化剂开发实用的不对称合成方法

• 批准号: 14771248
• 负责人: 荒井 秀
• 金额: $ 2.18万
• 依托单位: Chiba University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14771248/
• 关键词: 不斉合成; キラル4級アンモニウム塩; 相間移動触媒; マイケル反応; 4級アンモニウム塩; 不斉マイケル反応; 触媒的不斉合成; 不斉アルドール反応

我々は、実用的有機分子創製法の確立を主眼として、キラル相間移動触媒に着眼して研究を展開してきた。相間移動触媒が有機合成化学の中で分子合成法における有用な手法となる所以は以下の理由による。すなわち、1)穏和な反応条件で化学反応が実現できる。2)簡便な実験操作で環境への配慮が十分に期待できる。3)反応溶媒に水を使用することも可能で、経済性に優れている。である。相間移動触媒の中でも4級アンモニウム塩は、その合成の容易さと汎用性の高さから注目を集めてきた。しかし一方で、その立体化学の制御は自由度の高いイオン結合に起因する為、非常に困難な研究課題でもあり、成功例は少ない。我々は、従来までの触媒とは異なる非常に高い対称性(D2対称)を有する新規触媒をデザイン、合成し触媒的不斉合成への展開を試みた。酒石酸から短工程で得られるスピロ型触媒を独自に調製し、シッフ塩基由来の基質を用いた不斉マイケル反応へ展開させたところ最高で91%eeが達成された。この値は、一連のマイケル反応でも最高値として位置付けられる。得られた化合物はキラルグルタミン酸誘導体へ容易に変換できることから、極めて有用性の高い化合物群である。更により迅速かつ多様な触媒群を高効率的に合成すべく、新規な触媒合成ルートの開拓にも成功した。この場合、保護基を使い分けることで従来にはない高い多様性で触媒を合成しうることを見出した。また、不斉4級炭素の構築にも展開しており、現在良好な結果が得られている。

We have developed a new method for the production of organic molecules in practice, focusing on the study of mobile catalysts. Molecular synthesis is a useful method in organic synthesis chemistry for the following reasons: Suna, 1) The conditions for chemical reaction and na reaction can be realized. 2)Easy to operate and environment friendly. 3)The use of solvent water is possible and optimal.である。4-stage mobile catalyst, easy to synthesize, versatile and focused The high degree of freedom of stereochemistry is a very difficult and successful research topic. We have a new catalyst, and a new catalyst. The highest percentage of tartaric acid was obtained by using the matrix. The highest value of the product is The compounds obtained are easy to convert into acid inducers and highly useful compounds. In addition, the rapid development of multi-catalyst groups and high-efficiency synthesis and development of new catalyst synthesis units have been successful. In this case, the protective base is divided into two parts, and the protective base is divided into two parts. The structure of carbon 4 was developed, and the results were good.

项目成果

Shigeru Arai, Kazuyuki Tokumaru, Toyohiko Aoyama: "Phase-transfer-catalyzed Darzens reaction using a new chiral ammonium salt"Tetrahedron Letters. 45. 1845-1848 (2004)

Shigeru Arai、Kazuyuki Tokumaru、Toyohiko Aoyama：“使用新型手性铵盐进行相转移催化的 Darzens 反应”四面体快报。

Shigeru Arai, Riichiro Tsuji, Atsushi Nishida: "General method for the synthesis of chiral 2,3-bisarylmethoxy-1,4-butanediols from L-(+)-tartrate"Synthesis. (印刷中). (2004)

Shigeru Arai、Riichiro Tsuji、Atsushi Nishida：“从 L-(+)-酒石酸盐合成手性 2,3-二芳基甲氧基-1,4-丁二醇的一般方法”（印刷中）。

Shigeru Arai, Kazuya Hasegawa, Atsushi Nishida: "One-pot synthesis of α-diazo-β-hydroxyesters under phase-transfer catalysis and application to the catalytic asymmetric aldol reaction"Tetrahedron Letters. 45. 1023-1026 (2004)

Shigeru Arai、Kazuya Hasekawa、Atsushi Nishida：“相转移催化下 α-重氮-β-羟基酯的一锅合成及其在催化不对称羟醛反应中的应用”Tetrahedron Letters 45. 1023-1026 (2004)。

Shigeru Arai, Yukinori Sudo, Atsushi Nishida: "A simple and Regioselective carbon-oxygen bond cleavage using Nb(V)"Synlett. (印刷中). (2004)

Shigeru Arai、Yukinori Sudo、Atsushi Nishida：“使用 Nb(V) 进行简单的区域选择性碳氧键断裂”Synlett（出版中）。

Shigeru Arai, Riichiro Tsuji, Atsushi Nishida: "Phase-transfer-catalyzed asymmetric Michael reaction using newly-prepared chiral quaternary ammonium salts derived from L-tartrate"Tetrahedron Letters. 43. 9535-9537 (2002)

Shigeru Arai、Riichiro Tsuji、Atsushi Nishida：“使用新制备的源自 L-酒石酸盐的手性季铵盐进行相转移催化的不对称迈克尔反应”四面体字母。