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特異な骨格を有する含窒素天然物の全合成

具有独特骨架的含氮天然产物的全合成

基本信息

批准号：
18790006
负责人：
荒井秀
金额：
$ 2.24万
依托单位：
Chiba University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18790006/
关键词：
有機化学アルカロイド生体分子

项目摘要

Lundurine類はインドリンにシクロプロパン環が縮合した特徴ある化学構造を有する。この共通骨格の一般的合成法は未だ確立されておらず、全合成研究の達成における最大のポイントである。特にLundurineに含まれる4つの不斉炭素のうち、3つがシクロプロパン環に集中し、そのうち2つが4級炭素であることから、従来のシクロプロパン化では構築が困難であった。したがって、この環形成が最大のポイントとなる。申請者は、ヨードを活性化剤とする立体選択的な分子内シクロプロパン化反応と分子内アリールアミノ化反応によるインドリン環形成反応を組み合わせることで、初めてインドリンシクロプロパン骨格の構築に成功した。この合成ルートには、1)合成の初期段階で共通骨格の迅速合成を行うこと、2)剛直な分子骨格ゆえに、骨格構築に分子内反応における中員環形成を有利にする、などの合成戦略が含まれる。この重要鍵中間体は、全ての立体化学が天然物と一致しており、さらに多官能基化されているために後の環構築にも適応できる。さらなる発展として、6員環形成を目指し4環性中間体の合成へと展開した。ラクトンの開環、側鎖の伸長、RCMによる閉環によって容易に導いた。実際の天然物合成に向けて、所望の官能基が導入された基質においても分子内アリール化まで完了しており、全合成達成に向けて確実な手応えを掴むことが出来た。

Lundurine-like compounds are characterized by condensation. The general synthesis method of this common framework has not been established yet, and the maximum synthesis method has been achieved. Special Lundurine contains 4 kinds of carbon, 3 kinds of carbon, 4 kinds of carbon, 4 kinds of carbon, The maximum number of rings formed is 100. The applicant successfully constructed a three-dimensional selective intramolecular reaction system and an intramolecular reaction system. 1) Rapid synthesis of the common skeleton at the initial stage of synthesis 2) Strong molecular skeleton structure and skeleton construction are beneficial to the formation of intramolecular anti-rings and the synthesis strategy is involved. The stereochemistry of these important bond intermediates is consistent with that of natural substances, and the structure of polyfunctionalization is appropriate. The development of 6-membered ring formation indicates the synthesis of 4-membered intermediates. Open loop, side lock, extension, RCM, closed loop, easy to guide. In fact, the synthesis of natural substances is directed to the introduction of desired functional groups into the matrix, and the completion of total synthesis is directed to the introduction of desired functional groups.