円錐型基板接続部を持つ単分子ワイヤーの開発

开发具有锥形基底连接的单分子线

• 批准号: 14740354
• 负责人: 小嵜 正敏
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Osaka City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14740354/
• 关键词: デンドロン; 円錐型分子; 薗頭反応; 鈴木反応; 単分子ワイヤー; オリゴフェニレン-エチニレン; convergent法; オリゴチオフェン; ジカチオン; 結晶構造; バンドギャップ; 両性化合物; シクロペンタジチオフェン; オルトキノイド

単一分子を用いた機能性材料作成を目標として、円錐型分子を効果的に合成する新しいConvergent法の開発を行った。その結果、非常に効率的かつ広範な分子の合成に応用可能なConvergent法を新しく完成した。開発した合成方法はFrechetらによって開発されたConvergent法と鈴木カップリング反応、ヨウ素化反応、薗頭カップリング反応を繰り返し用いる新規のConvergent法により構成されている。この方法では最初にFrechetらのConvergent法により種々の世代のポリベンジルエーテル型デンドロンを側鎖として合成する。次に側鎖の末端にホウ酸基を導入する。このポリベンジルエーテル型側鎖を鈴木カップリング反応により、共役鎖に導入する。さらに、ヨウ素化、薗頭カップリング反応を行うことにより共役鎖を延長する。この3つの反応を繰り返し用いることで円錐型分子を高収率で合成することに成功した。このとき導入する側鎖の世代は順次大きなものを使用した。合成したデンドロンの精製には、当初の予想どおりGPCが非常に有効であることがわかった。特に、サイズの大きなデゾドリマーの分離に有効であった。さらに円錐型分子末端へのチオール基導入に関しても検討を行った。その中で共役系末端アセチレンをTBDMS (tert-butyldimethylsilyl)基でポリベンジルエーテル型デンドロン末端をTBDPS (tert-butyldiphenylsilyl)基で保護することによりチオールの導入が可能であることを明らかにした。

Development of a new Convergent Method for the Synthesis of Functional Materials for Single Molecules As a result, the synthesis of complex molecules with high efficiency is accomplished by using the possible Convergent method. The new Convergent method is composed of Frechet method, Suzuki method and Suzuki method. The new Convergent method is composed of Frechet method and Suzuki method. This method is based on Frechet's Convergent method, which is used to synthesize the different types of data. The secondary chain ends with acid groups introduced. This is the first time that a single lock has been installed. In addition, it is necessary to increase the length of the joint service lock. The three molecules were synthesized successfully with high yield. This is the first time that a lock has been used. The composition of the polymer is very important. Special, big, and small. Also, preliminary discussions were conducted on the introduction of chiropractic groups at the end of the conical molecule. In the middle of the common service system, the end of the common service system is protected by TBDMS (tert-butyldimethylsilyl).

项目成果

小嵜 正敏: "Amphoteric Quinone-azine-cyclopentadithiophene System"Chemistry Letters. 33・2. 156-157 (2004)

小崎正敏：“两性醌-吖嗪-环戊二噻吩体系”化学快报 156-157（2004）。

小嵜 正敏: "Cyclopentadithiophene (CPDT)-dimer dication ; bipolaron model for quaterthiophenes"Organic Letter. 4・25. 4535-4538 (2002)

Masatoshi Kosaki：“环戊二噻吩（CPDT）二聚体；四噻吩的双极子模型”有机通讯4·25（2002）。

小嵜 正敏: "Novel cyclopentadithiophene dimers with small HOMO-LUMO gaps"Synthetic Metals. (印刷中).

Masatoshi Kosaki：“具有小 HOMO-LUMO 间隙的新型环戊二噻吩二聚体”合成金属（正在出版）。