デンドリマー集積による共役ネットワーク構築とその特性

树枝状聚合物整合的共轭网络构建及其特性

• 批准号: 18039033
• 负责人: 小嵜 正敏
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Osaka City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18039033/
• 关键词: デンドリマー; ポルフィリン; 電子移動; エネルギー移動; 菌頭反応; 集積化; 共役ネットワーク; ナノ材料

ポルフィリン核、柔軟分岐鎖に囲まれた翔直共役鎖を有するデンドリマー(雪の結晶型ポルフィリンデンドリマー)の効果的合成法を確立した。合成した分子の湿度可変NMRを測定した結果、ポルフィリンと剛直な側鎖との結合形態により、スペクトル形状に大きな差が表れることを明らかにした。また、蛍光スペクトル測定、蛍光量子収率算出を行い、柔軟な側鎖および共役鎖から中心ポルフリン環へ定量的な励起エネルギー移動が起こっていることを明らかにした。共役鎖末端にアントラキノン部位(電子アクセプター)を導入し、ポリフィリン核(電子ドナー)からの光誘起電子移動に関して研究を行った。その結果、共役鎖の被覆、デンドリマー構造が電子移動を促進することを明らかにした。これは、分岐鎖による被覆が電子移動を促進することを示したはじめての実験結果である。さらに、電荷分離状態を長寿命化することを目的にデンドリマーの共役鎖末端にフラーレンを導入し、その特性を評価した。以上の結果は、雪の結晶型デンドリマーが巨大機能性分子のビルディングブロックとして優れていることを示している。さらに、雪の結晶型ポルフィリンデンドリマーの共役鎖末端どうしを薗頭反応により結合して、2次元共役ネットワークを持つナノスケール集積体を作製する方法を開発した。最初に構成成分となる、A3B型、A4型置換様式を持つデンドリマーを効率的に合成する方法を開発した。つぎに、これらのデンドリマーを薗頭反応によりカップリングさせ、高分子量集積体を合成した。さらに合成した分子の光学特性を評価し、デンドリマー中心間で励起エネルギー移動が起きることを明らかにした。以上のように雪の結晶型デンドリマーをビルディングブロックとする巨大共役ネットワーク合成法の開発に成功した。この方法をさらに発展させることにより、高機能性ナノスケール分子開発が可能となる。

The synthesis method of the compound core and soft component core was established. The humidity of the molecule can be measured by NMR. The results show that the molecular structure is different from that of the molecular structure. For example, the light source measurement, the light quantum rate calculation, the soft side lock and the common service lock, the excitation and the movement of the light source. Research on light-induced electron mobility in the terminal region of a common lock As a result, the common lock is covered, and the electronic structure is promoted. The difference between the two is that the electron movement is promoted. For the purpose of prolonging the life of the charge separation state, the characteristics of the charge separation state are evaluated The above results show that the crystalline structure of snow is very important for the development of functional molecules. A method for manufacturing a crystalline polymer aggregate has been developed. The method of synthesis of the initial composition, A3B and A4 substitution formulas was developed. The synthesis of high molecular weight aggregates The optical properties of the synthesized molecules were evaluated, and the excitation between the centers was increased. The development of the above crystal structure was successful. This method is developed in a highly functional way and molecular development is possible.

项目成果

Enhanced Electron Transfer by Dendritic Architecture : Energy Transfer and Electron Transfer in Snowflake-Shaped Zn Porphyrin Dendrimers

通过树枝状结构增强电子转移：雪花状锌卟啉树枝状聚合物中的能量转移和电子转移

• 发表时间: 2007
• 期刊: Organic Letters 9・8
• 作者: Akio Baba;Ikuya Shibata;Akio Baba;芝田育也;小嵜正敏
• 通讯作者: 小嵜正敏