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完全水中でのモリブデン補酵素の機能モデル化反応と環境問題への展開

钼辅酶在完全水中的功能模拟反应及其在环境问题中的应用

基本信息

批准号：
14740367
负责人：
杉本秀樹
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Osaka City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

研究目的:水溶性のモリブデンおよびタングステンのアクア錯体を前駆体として、配位水の脱プロトン化を中心金属の酸化還元反応と組み合わせることにより、オキソ錯体などの酸化反応活性種を生成させ、これらの金属を含む補酵素が代謝する反応を水中で進行させることをおこなう。研究方法:主に、電気化学的な手法を用いて、酸性、塩基性条件下でサイクリックボルタモグラムを測定し、酸化還元電位、電流量などに基づき生成する化学種を検討する。活性種の生成条件に設定し、定電位電解をおこない、基質を加えて、吸収スペクトル、IR、マススペクトル、ESR変化などを測定する。研究成果:塩基性条件下で、サイクリックボルタモグラムを測定すると、タングステン錯体に基づく可逆的な二段階の一電子酸化反応が、不可逆的な一段階二電子酸化反応へと変化し、金属錯体の構造が変化していることが示唆された。タングステン錯体が酸化される電位において定電位電解をおこない、各種スペクトルを測定した結果、4価の錯体から変換された化学種は新たに金属に酸素原子が結合した6価オキソ錯体であることが明らかとなった。結晶構造解析の結果、中心金属に酸素が二つ結合したジオキソ錯体であることが判明し、金属酵素の活性中心構造と類似する。このオキソ錯体はアルデヒドをゆっくりではあるがカルボン酸へと酸化し、酵素反応の機能モデルとなることが判明した。また、金属錯体の酸化力の程度は有機配位子に依存し、電子供与能が小さいほど強くなることがわかった。

Objective: Water-soluble complex, precursor, coordination water, depolarization, acidification and reduction of central metals, reaction composition, generation of acidizing reactive species, and metabolism of metals containing enzymes in water Research methods: Main, electrochemical methods used in the acid, basic conditions, acid reduction potential, current amount, chemical species generation, determination. Active species formation conditions are set, constant potential electrolysis, matrix addition, absorption, IR, ESR, etc. Research results: Under basic conditions, the structure of metal complexes can be determined by reversible two-stage one-electron acidification reaction, irreversible one-stage two-electron acidification reaction and structural transformation. 4. The chemical species of the complex is the metal and the acid atoms are bound to each other. The results of crystal structure analysis show that the active center structure of metalloenzymes is similar to that of metalloenzymes. This is the first time that the enzyme has been identified. The acidity of metal complexes depends on the organic ligand, and the electron supply and energy are small and strong.

项目成果

期刊论文数量（9）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Dharam Paul, Atsuko Suzumura, Hideki Sugimoto, Junji Teraoka, Satoshi Shinoda, Hiroshi Tsukube: "Chemical Activation of Cytochrome c Proteins via Crown Ether Complexation : Cold-Active Synzymes for Enantiomer-Selective Sulfoxide Oxidation in Methanol"Jour

Dharam Paul、Atsuko Suzumura、Hideki Sugimoto、Junji Teraoka、Satoshi Shinoda、Hiroshi Tsukube：“通过冠醚络合对细胞色素 c 蛋白进行化学活化：用于甲醇中对映异构体选择性氧化亚砜的冷活性合成酶”Jour

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

H.Sugimoto, H.Miyake, H.Tsukube: "Receptor Versatitity of Tris(2-pyridiniummethyl)amine in Anion Binding through Hydrogen Bonding"J. Chem. Soc., Dalton Trans.. 2002. 4535 (2002)

H.Sugimoto、H.Miyake、H.Tsukube：“三(2-吡啶鎓甲基)胺通过氢键结合阴离子时的受体多样性”J。

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

杉本秀樹: "光触媒のすべて"工業調査会. 126-127 (2003)

Hideki Sugimoto：“关于光催化剂的一切”工业研究小组 126-127 (2003)。

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Hideki Sugimoto, Hiroaki Wada, Yasuo Wakatsuki, Tohru Wada, Koji Tanaka: "Novel Diruthenium Disulfinate Complex Formed through Oxygen Capture on Deprotonated Form of Ruthenium-Aqua-Dithiolene : Four Oxygens from O_2 and Four Oxygens from H_2O"Chemistry Le

Hideki Sugimoto、Hiroaki Wada、Yasuo Wakatsuki、Tohru Wada、Koji Tanaka：“通过去质子化的钌水二硫烯形式的氧捕获形成的新型二亚磺酸二钌复合物：O_2 中的四个氧和 H_2O 中的四个氧”化学 Le

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

H Sugimoto, T Takahira, T Yoshimura, M Shiro, M Yamasaki, H Miyake, K Umakosi, Y Sasaki: "Preparation and Spectroscopic properties, and Dynamic behavior of a Unique Binuclear μ-Oxo Rhenium(III) Complex of [Re_2(μ-O)Cl_2(tpa)_2](PF_6)_2 (tpa=Tris(2-pyridyl

H Sugimoto、T Takahira、T Yoshimura、M Shiro、M Yamasaki、H Miyake、K Umakosi、Y Sasaki：“[Re_2(μ) 的独特双核 μ-Oxo 铼 (III) 配合物的制备和光谱特性以及动态行为” -O)Cl_2(tpa)_2](PF_6)_2 (tpa=Tris(2-吡啶基)