Flüssigkeits- und Festkörper-NMR-Untersuchungen der CH- und Wasserstoff-Aktivierung und Mobilität in Übergangsmetallkomplexen

Thema dieses Vorhabens ist die durch Übergangsmetalle catalalysierte Aktivierung和Mobilität von H2和D2 sowie von CHGruppen组织者Liganden。[1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1]文献资料<s:1>氢化物与氢化物的化学反应。vom freien Liganden ber eine agostische C-H—M wehselwirung - zum metallierten hydrogenkönnen durch die Vermessung von chemischen Verschiebungen, skalaren Kopplungskonstanten z. B. die HH-, HD oder 13C-H Kopplungskonstanten erhalten werden。[2][1][1][1][1][1][1][1][1][1][1]。我nächsten Schritt interessiert die sukzky Einschränkung der Ligandenbeweglichkeit bzw。der H2 Quantenrotation während des Reaktionsfortschrittes。jnach Zeitskala der Dynamik soll die flssigkeits -温度核磁共振为100 K， die Festkörper-1H和2H核磁共振为2H kryogenen温度verwendet werden zur Charakterisierung von HH/ dd -同位素effekten auf die Quantenrotation从Hz他zum MHz-Bereich。ausgelottet werden soll in besonere die bei dieser Thematik noch night ingesetzte feldabhängige h - relaxation。schließ ßlich sollen die katalytischen Eigenschaften von metallhydrien audie chemische und magnetische para-/orthoWasserstoffkonversion verfolgt werden, die neue ausk<s:1> nfte <e:1>她的ight direckt entscheidenden Einfluß des Zusammenspiels von Quantenrotation and Kernwechselwirkungen bercksichtigen。

Thema dieses Vorhabens ist die durch Übergangsmetalle katalysierte Aktivierung und Mobilität von H2 und D2 sowie von CHGruppen organischer Liganden. Dabei sollen insbesondere Rutheniumhydride mit Hilfe der Tieftemperatur-NMR-Spektroskopie an Flüssigkeiten und Festkörpern untersucht werden, als Modelle für die unterschiedliche Stadien des Reaktionsfortschritt. Informationen über den Reaktionsfortschritt vom Dihydrogenkomplex zum Dihydrid bzw. vom freien Liganden über eine agostische C-H---M Wechselwirkung bis zum metallierten Hydrid C-M-H können durch die Vermessung von chemischen Verschiebungen, skalaren Kopplungskonstanten wie z. B. die HH-, HD oder 13C-H Kopplungskonstanten erhalten werden. Interessant sind die Einflüsse der Liganden und der lösungsmittelabhängigen Protonierung des Metalls auf den Reaktionsfortschritt. Im nächsten Schritt interessiert die sukzessive Einschränkung der Ligandenbeweglichkeit bzw. der H2 Quantenrotation während des Reaktionsfortschrittes. Je nach Zeitskala der Dynamik soll die Flüssigkeits-Tieftemperatur NMR bis zu 100 K, die Festkörper-1H und 2H NMR bis zu kryogenen Temperaturen verwendet werden zur Charakterisierung von HH/DD-Isotopeneffekten auf die Quantenrotation vom Hz bis zum MHz-Bereich. Ausgelotet werden soll insbesondere die bei dieser Thematik noch nicht eingesetzte feldabhängige 1H-Relaxation. Schließlich sollen die katalytischen Eigenschaften von Metallhydriden auf die chemische und magnetische para-/orthoWasserstoffkonversion verfolgt werden, die neue Auskünfte über nicht direkt entscheidenden Einfluß des Zusammenspiels von Quantenrotation und Kernwechselwirkungen berücksichtigen.