Flüssigkeits- und Festkörper-NMR-Untersuchungen der CH- und Wasserstoff-Aktivierung und Mobilität in Übergangsmetallkomplexen

过渡金属络合物中 CH 和氢的活化和迁移率的液态和固态 NMR 研究

• 批准号: 5332326
• 负责人: Professor Dr. Hans-Heinrich Limbach
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Chemie und Biochemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Priority Programmes
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2000-12-31 至 2003-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5332326?language=en
• 关键词: Fl; ssigkeits; und; Festk; rper

Thema dieses Vorhabens ist die durch Übergangsmetalle katalysierte Aktivierung und Mobilität von H2 und D2 sowie von CHGruppen organischer Liganden. Dabei sollen insbesondere Rutheniumhydride mit Hilfe der Tieftemperatur-NMR-Spektroskopie an Flüssigkeiten und Festkörpern untersucht werden, als Modelle für die unterschiedliche Stadien des Reaktionsfortschritt. Informationen über den Reaktionsfortschritt vom Dihydrogenkomplex zum Dihydrid bzw. vom freien Liganden über eine agostische C-H---M Wechselwirkung bis zum metallierten Hydrid C-M-H können durch die Vermessung von chemischen Verschiebungen, skalaren Kopplungskonstanten wie z. B. die HH-, HD oder 13C-H Kopplungskonstanten erhalten werden. Interessant sind die Einflüsse der Liganden und der lösungsmittelabhängigen Protonierung des Metalls auf den Reaktionsfortschritt. Im nächsten Schritt interessiert die sukzessive Einschränkung der Ligandenbeweglichkeit bzw. der H2 Quantenrotation während des Reaktionsfortschrittes. Je nach Zeitskala der Dynamik soll die Flüssigkeits-Tieftemperatur NMR bis zu 100 K, die Festkörper-1H und 2H NMR bis zu kryogenen Temperaturen verwendet werden zur Charakterisierung von HH/DD-Isotopeneffekten auf die Quantenrotation vom Hz bis zum MHz-Bereich. Ausgelotet werden soll insbesondere die bei dieser Thematik noch nicht eingesetzte feldabhängige 1H-Relaxation. Schließlich sollen die katalytischen Eigenschaften von Metallhydriden auf die chemische und magnetische para-/orthoWasserstoffkonversion verfolgt werden, die neue Auskünfte über nicht direkt entscheidenden Einfluß des Zusammenspiels von Quantenrotation und Kernwechselwirkungen berücksichtigen.

Thema dieses Vorhabens ist die durch Übergangsmetalle katalysierte Aktivierung und Mobilität von H2 und D2 sowie von CH Gruppen organischer Liganden.本文利用Tieftemperatur-NMR-Spektroskopie的Hilfe方法对氢化钌进行了研究，并将其应用于韦尔登和荧光光谱的研究，建立了非线性反应场模型。关于双氢化合物的反应的信息。通过化学测试，将C-M-H金属氢化物的自由配位体转化为C-H-M金属氢化物，使其与金属氢化物反应。B。HH-、HD或13 C-H电缆接头韦尔登。有趣的是，金属的配位体和质子化作用对反应的影响。我对这种对Ligandenbeweglichkeit bzw有兴趣。H2量子旋转导致了反应。我们的动力学理论解决了在100 K下的荧光温度NMR、在低温下的荧光1H和2 H NMR的韦尔登特性对HH/DD同位素效应的影响，以及从Hz到MHz-Bereich的量子旋转的影响。韦尔登只能在这个主题中找到1H-弛豫。Schließlich sollen die katalytischen Eigenschaften von Metallurgden auf die chemische und magnetische帕拉-/orthoWasserstoff conversion verfolgt韦尔登，die neue Auskünfte über nicht direkt entscheidenden Einfluenza des Zusammenspiels von Quantentrotation und Kernwechselenkungen berücksichtigen.