オリゴシランの物性制御を目指したケイ素主鎖の立体配座制御方法の開発
开发控制硅主链构象以控制低聚硅烷物理性能的方法
基本信息
- 批准号:15750032
- 负责人:
- 金额:$ 2.18万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
- 财政年份:2003
- 资助国家:日本
- 起止时间:2003 至 2004
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
双環構造を有するトリシランユニットを構成単位として用いて,立体配座がオールアンチに制御されたペンタシラン(aa-Si_5),オクタシラン(aa-Si_8)をモデル化合物として合成し,それらの構造解析ならびに物性測定をおこなった。X線結晶構造解析により,得られたオリゴシラン類におけるケイ素主鎖中のSiSiSiSi二面角は全てほぼ180°であることを確認し,当初の予測通り本ユニットが主鎖を完全オールアンチ配座に制御するためにきわめて有用であることを確認した。また,溶液中でのUV吸収測定の結果,ペンタシランaa-Si_5は吸収極大λ_<max>=253nm(ε40,000)と,立体配座が制御されていないペルアルキルペンタシラン(n-Si_5Me_<12>,λ_<max>=250nm,ε20,000)に比べて極大波長はほとんどかわらないものの,吸光係数がほぼ倍増していた。また,オクタシランaa-Si_8は吸収極大λ_<max>=288nm(ε85,000)と,ペルアルキルオクタシラン(n-Si_8Me_<18>,λ_<max>=273nm,ε30,000)に比べて長波長かつ強い吸収を示した。さらに,温度可変UV吸収スペクトルを測定した結果,オクタシランaa-Si_8の極大吸収波長はほとんど変化しないものの,吸光係数εが200,000と,大幅に増大することも明らかとなった。MCD(磁気円二色性)スペクトル測定結果を併せると,ペンタシランaa-Si_5は構造が強固にオールアンチに固定されているのに対し,オクタシランaa-Si_8では室温溶液中では多少の立体配座の乱れがあるものの,やはり主鎖がオールアンチ構造のものが大多数を占めていることが明らかとなった。以上のように本研究では,オリゴシランの立体配座をσ共役の拡張に有利な完全オールアンチ配座に制御する方法の開発に成功した。
The structure of the double ring is composed of a single unit, a stereo ligand, a single unit (aa-Si_5), a single unit (aa-Si_8), a single unit (aa-Si_5), and a single unit (aa-Si_8). X-ray crystal structure analysis was performed to confirm that the SiSi dihedral angle in the primary lock was completely 180°, and that the primary lock was completely controlled by the primary lock. In addition, UV absorption measurements in solution show that the absorption maximum of aa-Si_5 is λ_<max>=253nm(ε40,000), and the absorption coefficient of aa-Si_5 is increased by a factor of two compared with that of aa-Si_5 <12>(λ_<max>=250nm,ε20,000). The maximum absorption wavelength of aa-Si_8 is λ_<max>=288nm(ε85,000), and the absorption wavelength of n-Si_8Me <18>(λ_<max>=273nm,ε30,000) is stronger than that of aa-Si_8. In addition, as a result of measuring the temperature-variable UV absorption spectrum, the maximum absorption wavelength of Octasilanaa-Si_8 has changed significantly, and the absorption coefficient ε has increased significantly to 200,000. MCD(Magnetic Dichroism) is the most important component of the structure. The structure of MCD (Magnetic Dichroism) is composed of two parts: one part is strong and the other part is stable. In this study, the development of a new method for the control of three-dimensional alignment is successful.
项目成果
期刊论文数量(1)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Mallesha, H., Tsuji, H., Tamao, K.: "UV Absorption and mass Spectra of n-Alkylsilyl End-Capped anti, cisoid-Alternating Oligosilanes up to Docosasilane (Si_<22>)"Organometallics. (掲載決定). (2004)
Mallesha, H.、Tsuji, H.、Tamao, K.:“正烷基甲硅烷基封端反顺式交替寡硅烷直至二十二碳硅烷 (Si_<22>) 的紫外吸收和质谱”有机金属学(已出版)( 2004)
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