逆ミセル中のナノ束縛空間で成長した錯体ナノ結晶の界面電場制御と高速光応答

反胶束纳米受限空间中生长的复杂纳米晶体的界面电场控制和高速光响应

• 批准号: 15750044
• 负责人: 栗原 正人
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Yamagata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15750044/
• 关键词: プルシアンブルー; ナノ結晶; 配位高分子; スピン転移; 逆ミセル; シアノ架橋; アンモニア; ピリジン; 界面活性剤; 表面保護分子; モルフォロジー; スピン制御; 金属錯体; AOT; NP-5

遷移金属イオンをシアノ基を介して交互に無限に規則配列したプルシアンブルー型配位高分子結晶について、特にそのナノサイズの結晶に注目して研究を遂行した。Fe-Coプルシアンブルー類似体(PBA)は、Co/Feの組成比に依存して安定なスピン状態(high spin(Fe(III)-Co(II)とlow spin(Fe(II)-Co(III))が変化する。このスピン転移温度は結晶内部の[Fe(CN)_6]欠損を補償するために生成するCo-OH_2部位の数に依存している。一方で、結晶表面を[Fe(CN)_6]欠損サイトと考えれば、そのナノ結晶では結晶表面に存在するCo-OH_2部位の数は無視できなくなる(例えば、粒径が10nm程度では結晶表面に存在する欠損部位は30〜40%に達する)。逆ミセル合成により、Fe-Co PBAのナノ結晶の合成を行った。紫外可視吸収スペクトルから、逆ミセル溶液中に分散しているナノ結晶のスピン状態の経時変化(high spin→low spin)が観測された。このスピン状態の変化は組成(Co/Fe)の変化(1.3→1.2)と粒径増大(16→23nm)に起因していることが分かった。一方で、ピリジンを予め添加し、Fe-Co PBAナノ結晶を逆ミセル合成した場合、結晶の生成直後からlow spin状態を示し、そのスピン状態の経時変化は観測されなかった。また、その組成(1.2〜1.3)にも大きな変化は観測されなかった。一方で、アンモニアを予め添加した系では、スピン状態(low spin)及び組成(1.2〜1.3)の変化は観測されなかったが、粒径の増大は見られた。ピリジンやアンモニアは結晶内部あるいは表面のH_2O配位子との交換により。CoイオンはCo(III)で強く安定化するため、low spin状態となっていると考えられる。

The research on the crystal structure of metal coordination polymer was carried out. The Fe-Co PBA analog (PBA) has a stable state (high spin(Fe(III)-Co(II) and low spin(Fe(II)-Co(III))) depending on the composition ratio of Co/Fe. The temperature shift depends on the number of Co-OH_2 sites formed in the crystal to compensate for the [Fe(CN)_6] deficiency. The number of Co-OH_2 sites on the crystal surface is negligible (e.g., 30 ~ 40% of the Fe(CN)_6 sites on the crystal surface with a particle size of about 10nm). The synthesis of Fe-Co PBA crystals was carried out. Ultraviolet visible absorption spectra are measured in high spin to low spin dispersion in aqueous solutions. The change in the state of this particle is caused by the change in composition (Co/Fe)(1.3→1.2) and the increase in particle size (16→23nm). In addition, Fe-Co PBA crystals are synthesized in reverse order, and the crystal formation is directly followed by a low spin state. The composition (1.2 ~ 1.3) of the film is mainly composed of the following components: The change of composition (1.2 ~ 1.3) and composition (1.2 ~ 1.3) is measured by the change of particle size. The exchange of H_2O ligands in the interior of the crystal Co(III) is strongly stabilized and low spin state.

项目成果

Fluorescent Property of Bulk- and Nanocrystals of Cyanide-bridged Eu(III)Co(II) Hetronuclear Coordination Polymer

氰化物桥联Eu(III)Co(II)异核配位聚合物体晶和纳米晶的荧光性质

• 发表时间: 2004
• 期刊: Chemistry Letters 33
• 作者: N.Kondo;A.Yokoyama;M.Kurihara;M.Sakamoto;M.Yamada;M.Miyake;T.Ohsuna;H.Aono;Y.Sadaoka
• 通讯作者: Y.Sadaoka

Novel synthetic approach to creating PtCo alloy nanoparticles by reduction of metal coordination nano-polymers.

• DOI: 10.1039/b508182c
• 发表时间: 2005-09
• 期刊: Chemical communications
• 影响因子: 4.9
• 作者: M. Yamada;M. Maesaka;M. Kurihara;M. Sakamoto;M. Miyake

Hexagonal ring submicro- and nanocrystals of a La-hexacyanoferrate coordination polymer

• DOI: 10.1246/cl.2005.590
• 发表时间: 2005-03
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: N. Kondo;M. Kurihara;M. Yamada;M. Miyake;M. Nishijima;T. Ohsuna;F. Mizukami;M. Sakamoto