多重入力型及び出力型分子応答系の開発:多機能化と分子デバイスへの応用

多输入输出型分子响应系统的开发：多功能化及其在分子器件中的应用

• 批准号: 04J09056
• 负责人: 樋口 博紀
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-04J09056/
• 关键词: 酸化還元挙動; エレクトロクロミズム; 電子供与体; 多価; カチオン; ブタン-1,4-ジイル; オリゴマー; 色素

これまでにプロトン、キラリティー、蛍光の関与する多重入力及び多重出力型応答系の構築に成功してきた。その過程で確立した系(例えばブタン-1,4-ジイルジカチオンなど)を構造モチーフとして分子素子へと展開することを目的とする。特に出力の増大という点からはこれまでにほとんど例のない有機多価カチオン種の関与する系へ展開することが望ましい。そこで今年度は多価カチオン種の関与した高感度エレクトロクロミズム系の構築を行った。1.ベンゼン環上の離れた位置に(pあるいはm位)にビス(4-ジメチルアミノフェニル)エテニル基を有する電子供与体を合成した。このものをヨウ素で酸化すると分子間でC-C結合を形成し、オリゴメリックなポリ(ブタン-1,4-ジイルジカチオン)の塩と思われる固体が得られ、またこのものを亜鉛で還元すると出発物を再生した。この時中性状態では黄色、カチオン状態では濃青色と電子移動の前後で劇的な色の変化を示した。これによって電子移動で劇的な色調の変化を伴いながらモノマーとオリゴマー間で可逆な相互変換が行えることが示唆された。2.TTF型電子供与体についても検討を行った。ジエン骨格を有する1,3-ジチオールを塩基で処理し2位でアニオンを発生させ、電子供与性の置換基を持つケトンに付加させることでアルコール体へと導き、さらに脱水することで新規な電子供与体の合成に成功した。現在、このものの酸化還元挙動について検討を行っている。

The multiple-input and multiple-output response system was successfully constructed. The process is to establish the system (e.g., the structure of the molecule). The increase in output is expected to result in a decrease in output. This year, the construction of multi-species and high-sensitivity systems is being carried out. 1. The electron donor is synthesized at the position (p, m) on the ring. The formation of C-C bonds between molecules and the formation of C-C bonds between molecules and the formation of C-C bonds between molecules. The neutral state is yellow, the neutral state is cyan, the electron moves forward and backward, and the color changes. This is the first time that I've ever seen a picture of myself. 2. TTF type electron supply and body In addition, the synthesis of electron donor and donor was successfully carried out in the presence of 1,3-D substitution groups. Now, this is the first time we've done this.

项目成果

Three-way-output Response System by Electric Potential : UV-vis, CD, and Fluorescence Spectral Changes upon Electrolysis of the Chiral Ester of Tetracyanoanthraquinodimethane

三路输出电势响应系统：四氰基蒽醌二甲烷手性酯电解时的紫外-可见光、圆二色性和荧光光谱变化

• 发表时间: 2004
• 期刊: Tetrahedron Lett. 45
• 作者: 加藤博文;松田功;木山克彦;布施和洋;木山克彦(翻訳);木山克彦(書評);木山 克彦;木山 克彦;Izumiya Shyuichi;Takahashi Masatomo;H.Higuchi
• 通讯作者: H.Higuchi

Dynamic Redox Systems Based on Bis(spiroxanthene)-type Donors with a Polycyclic Aromatic Hydrocarbon : Preparation, X-ray Structure, and Electrochromic Response with Fluorescence Change

基于具有多环芳烃的双（螺氧蒽）型供体的动态氧化还原系统：制备、X射线结构和荧光变化的电致变色响应

• 发表时间: 2004
• 期刊: Tetrahedron Lett. 45
• 作者: 加藤博文;松田功;木山克彦;布施和洋;木山克彦(翻訳);木山克彦(書評);木山 克彦;木山 克彦;Izumiya Shyuichi;Takahashi Masatomo;H.Higuchi;S.Iwashita;T.Suzuki
• 通讯作者: T.Suzuki