高機能金属ヒドリド触媒による新規還元システムの開発

使用高性能金属氢化物催化剂开发新型还原系统

• 批准号: 05J09653
• 负责人: 加藤 洋史
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05J09653/
• 关键词: 触媒反応; ハロゲン化スズヒドリド; ケイ素ヒドリド; 還元反応; 還元的アルドール反応; 不斉反応; 官能基選択性

1.ハロゲン化スズヒドリドを触媒的に用い、安価なヒドロシランを水素源とした還元的アルドール反応の検討の結果、エノンとケトンを用いた反応を高いジアステレオ選択性ではじめて達成した。(1)ジブチルクロロスズヒドリドを触媒とし、ジフェニルシランを水素源に用いる。ノンの還元的アルドール反応においてメタノールをトラップ剤とすることで高ジアステレオ選択的な反応を達成した。(2)この触媒系をエノンとケトン(シクロヘキサノンやベンゾイルギ酸メチル、フェナシルブロマイドなど)の反応に適用することができ、いずれも高いジアステレオ選択的反応を達成した。2.触媒的な不斉還元反応の検討の結果、光学活性なハロゲン化スズヒドリドの新規合成に成功した。 NMRスペクトルにおいて発生の確認を行い、ケイ素ヒドリドを水素源とし、光学活性なハロゲン化スズヒドリドを触媒的に作用させる還元系を見出した。具体的な検討(1)光学活性ハロゲン化スズヒドリドの合成既知の方法により合成したバイナフチル骨格を有する光学活性な二臭化スズとトリブチルスズヒドリドとの再分配反応により目的の光学活性な臭化スズヒドリドを新規に発生させた。(2)NMRによる発生の確認THF-d_8中で発生させた光学活性な臭化スズヒドリドを^1H NMRによって確認した。また、IRにおいてもSn-H結合に特有の吸収帯が確認されており、目的の化合物が得られていることを示す。(3)触媒的な還元反応への検討ジクロロメタン溶媒中で発生させた光学活性な(R)臭化スズヒドリド(10モル%)とモノフェニルシラン(1.2当量)を還元剤とし、ペンゾイルギ酸メチルの還元を行ったところ、ケトン部分のみの還元が進行し、25%eeでα-ヒドロキシエステルを得ることを見出した。

1. In order to improve the performance of the catalyst, the application of the catalyst, the use of the catalyst, the application of the catalyst, the safety of the catalyst, the temperature of the water source, the water source and the water source. (1) make sure that the catalyst is used and that the water source is used. This is the first step in the election of the high-level election. (2) in the system of contact media, there is an increase in the amount of acid and acid in the system. (2) in the system of contact media, there is a problem in the system of contact. two。 The results of the catalyst were analyzed, and the optical activity of the catalyst was determined. The NMR system is used to confirm the performance of the catalyst, such as the water source, the optical activity, the effect of the catalyst. Specific optical activity: (1) Optical activity, chemical reaction, chemical reaction, synthesis, synthesis, synthesis and synthesis. (2) NMR has confirmed that the optical activity of the THF-d_8 has been degraded by the optical activity of the THF-d_8. The combination of IR and Sn-H was used to identify the target compounds and to show that the compounds were sensitive. (3) the chemical reaction of the catalyst, the chemical reaction, the chemical reaction, the optical activity, the optical activity of the catalyst, the optical activity of the catalyst (10%), the temperature of the catalyst (1.2%), the temperature of the catalyst, the temperature of the catalyst, the temperature of the catalyst. 25%ee α-I don't know if I want to get out of here.

项目成果

One-pot Synthesis of Heterocycles Initiated by Chemoselective Reduction of Bifunctional Carbonyl Compounds

双功能羰基化合物化学选择性还原引发杂环化合物的一锅法合成

• 发表时间: 2001
• 期刊: Eur.J.Org.Chem
• 作者: 芝田育也;馬場章夫;馬場章夫;馬場章夫;芝田育也
• 通讯作者: 芝田育也

One-Pot Synthesis of Heterocyclic Compounds Initiated by Chemoselective Addition to β-Acyl Substituted Unsaturated Aldehydes with Nucleophilic Tin Complexes

亲核锡配合物与β-酰基取代的不饱和醛化学选择性加成一锅法合成杂环化合物

• 发表时间: 2007
• 期刊: J.Organomet Chem. 692
• 作者: Ikuya Shibata;Hirofumi Kato;Makoto Yasuda;Akio Baba
• 通讯作者: Akio Baba

The reductive amination of aldehydes and ketones by catalytic use of dibutylchlorotin hydride complex

• DOI: 10.1039/b610614e
• 发表时间: 2006-10-28
• 期刊: CHEMICAL COMMUNICATIONS
• 影响因子: 4.9
• 作者: Kato, Hirofumi;Shibata, Ikuya;Baba, Akio
• 通讯作者: Baba, Akio