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一級アミノ配位子を有する遷移金属錯体触媒による生理活性物質の高効率合成

使用具有伯氨基配体的过渡金属配合物催化剂高效合成生理活性物质

基本信息

批准号：
16750073
负责人：
伊藤正人
金额：
$ 2.05万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

すでに確立した新たなパロキセチンの効率的合成法においてその鍵段階となる対称イミド類の水素化の不斉収率について精査したところ独自に開発したキラルCp*Ru(PN)錯体触媒と基質の構造の組み合わせによって>99%以上のエナンチオ選択性で対応する生成物が得られることを明らかにした.得られた生成物は光学純度を損なうことなく抗鬱剤光学活性パロキセチンに短行程で変換することができる.またキラルCp*Ru(PN)錯体をもちいるアリルアルコールの異性化において動的速度論的分割が円滑に進行しラセミ体原料より対応するケトン類が最高72%eeで得られることを見いだし,工業原料よりわずか4工程で光学活性ムスコンの合成が可能であることを示した.さらにアセトンを酸化剤とする非対称1,4-ジオール類の酸化的ラクトン化についてはCp*Ru(PN)錯体触媒のPN配位子の骨格を変化させることでレジオ選択性の制御が可能であることを明らかにし,抗腫瘍性リグナン類の重要中間体であるβ-アリールメチル-γ-ブチロラクトンの高効率合成法として十分な実用性を備えていることを確認した.さらに同様の錯体触媒によってアセトン存在下トリオール類が高位置選択的にラクトン化され,γ-ブチロラクトンのみを生成物として与える極めてユニークな反応を見いだし,L-Factorやムリカタシンなどの生理活性天然物が効率良く得られることを示した.またこれらいずれの反応においても鍵となるCp*Ru(PN)錯体の新規合成法を見いだし,さらに洗練された触媒反応の確立に向けて錯体分子のデザインの可能性を広げている.

A synthetic method for determining the failure rate of the new system. In this section, it is said that the system does not change the performance of water. It does not change the performance of Cp*Ru (PN) on its own. The wrong body catalyst makes a combination of hardware and software. Gt. More than 99% of the elective products are available. The optical properties of the product were obtained, and the optical activity of the product was measured. The wrong Cp*Ru (PN) system makes it possible to improve the performance of the system by dividing the speed theory of the system. The highest 72%ee is available for the synthesis of optical activity in industrial raw materials. No, no, no. Anti-sex disease is very important in the world. β-ray is very important.-γ-ray. The high rate synthesis method is very effective. In the presence of the wrong body catalyst, the same body catalyst, the wrong body catalyst, the same as the The Cp*Ru (PN) error body, the new rule synthesis method, the synthesis method, the catalyst counteraction, the possibility, the possibility,