有機酸触媒による多置換環状物質の実践的合成

使用有机酸催化剂实际合成多取代环状材料

• 批准号: 17790003
• 负责人: 高須 清誠
• 金额: $ 2.24万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17790003/
• 关键词: 有機酸触媒; 多置換環状化合物; 環境低負荷反応; 多成分反応; 複素環; tandem catalysis; 迅速合成; 多置換環状物質; 天然物合成; シクロブタン

トリフリックイミド触媒による多成分連続反応の開発昨年度までにトリフリックイミドはシリルエノールエーテルの(2+2)-環化付加反応および(3+2)-環化付加反応や、シロキシジエンのDiels-Alder反応を効率よく触媒化することを見出していた。18年度は、これらを単位反応とする連続的多成分反応を企画し、単純な原料から一挙に複維な多置換環状物質を与える方法論を開発し、より選択的かつ高収率に反応が進行するよう条件の最適化を行った。また、反応途中にトリフリックイミドがシリルエノールエーテルの異性化を促進することを見出したので、この異性化反応の詳細なメカニズムおよび条件の探索を行った。それにより、より複雑な構造をもつ環状化合物の合成に展開することができた。トリフリックイミド触媒による複素環合成法の開発これまで見出した反応では、トリフリックイミドは反応系中でシリルエノールエーテルと反応し高活性ルイス酸であるシリルトリフリックイミドが生じることにより促進することが明らかとなっていた。一方、含窒素複素環の合成にトリフリックイミドを触媒として利用したところ、これまでと異なり単なるプレンステッド酸として反応促進に寄与していることが明らかとなった。合成面では、アルデヒド、アミン、シロキシジエンの3成分から一挙に多置換ピペリドンを収率よく合成する方法を見出すとともに、トリフリックイミドは水素移動型の酸化還元反応を触媒することも明らかとし、アリールアルジミンとアリルシランを原料に、逆電子要請型hetero-Diels-Alder反応と酸化反応が連続的に進行する新規触媒反応を見出し、迅速なキノリン合成に展開することができた。

ト リ フ リ ッ ク イ ミ ド catalyst に よ る multicomponent even 続 anti 応 の open 発 yesterday annual ま で に ト リ フ リ ッ ク イ ミ ド は シ リ ル エ ノ ー ル エ ー テ ル の (2 + 2) - pay plus the cyclization 応 お よ び (3 + 2) - pay plus the cyclization 応 や, シ ロ キ シ ジ エ ン の Diels - Alder anti 応 を sharper rate よ く catalyst change す る こ と を shows し て い Youdaoplaceholder0. 18 annual は, こ れ ら を 単 a reverse 応 と す る even 続 multicomponent anti 応 を enterprises draw し, 単 pure な material か ら a 挙 に after d な replacement ring material を and more え る methodology を open 発 し, よ り sentaku of か つ high 収 rate に anti 応 が for す る よ う conditions の line optimization を っ た. ま た, anti 応 way に ト リ フ リ ッ ク イ ミ ド が シ リ ル エ ノ ー ル エ ー テ ル の subjects を promote す る こ と を shows し た の で, こ の subjects the 応 の detailed な メ カ ニ ズ ム お よ び conditions の exploration line を っ た. Youdaoplaceholder0 た, よ よ complex 雑な construction を よ とがで cyclic compound <s:1> synthesis に unfolding する する とがで た た ト リ フ リ ッ ク イ ミ ド catalyst に よ る complex element cyclization method の open 発 こ れ ま で shows し た anti 応 で は, ト リ フ リ ッ ク イ ミ ド は anti 応 of で シ リ ル エ ノ ー ル エ ー テ ル と anti 応 し highly active ル イ ス acid で あ る シ リ ル ト リ フ リ ッ ク イ ミ ド が raw じ る こ と に よ り promote す る こ と が Ming ら か と な っ て い た. One party, including smothering element compound element の synthesis に ト リ フ リ ッ ク イ ミ ド を catalyst と し て using し た と こ ろ, こ れ ま で と different な り 単 な る プ レ ン ス テ ッ ド acid と し て anti 応 promote に send and し て い る こ と が Ming ら か と な っ た. Synthetic surface で は, ア ル デ ヒ ド, ア ミ ン, シ ロ キ シ ジ エ ン の 3 ingredients か ら a 挙 に more replacement ピ ペ リ ド ン を 収 rate よ く synthetic す る を see from す と と も に, ト リ フ リ ッ ク イ ミ ド は water element type mobile の acidification and yuan against 応 を catalyst す る こ と も Ming ら か と し, ア リ ー ル ア ル ジ ミ ン と ア リ ル シ ラ ン を に, inverse electronic materials Please type hetero - Diels - Alder anti 応 と acidification anti 応 が even 続 に for す る new rules catalyst against 応 を see し, quickly な キ ノ リ ン synthetic に expand す る こ と が で き た.

项目成果

Synthesis and Biological Activities of Structurally Stiff Rhodacyanines as Novel Antimalarial Candidates

结构刚性的罗丹花青作为新型抗疟候选药物的合成和生物活性

• 发表时间: 2005
• 期刊: Heterocycles 66
• 作者: Kazato Inanaga;Kiyosei Takasu;Masataka Ihara;Kiyosei Takasu 他2名;Kiyosei Takasu 他3名;Kiyosei Takasu 他6名;Kiyosei Takasu 他4名
• 通讯作者: Kiyosei Takasu 他4名

Synthesis and Antimalarial Efficacy of Aza-Fused Rhodacyanines in Vitro and in the P. berghei Mouse Mode

氮杂融合罗丹花青素的体外和伯氏疟原虫小鼠模式的合成和抗疟功效

• 发表时间: 2006
• 期刊: Journal of Medicinal Chemistry 49
• 作者: Nagashima N;Hisasue M;et al.;川上 顕;Akira Kawakami;Akira Kawakami;Keiji Ueno;Van den Ende Wim;Michio Koike;Kiyosei Takasu;Kiyosei Takasu
• 通讯作者: Kiyosei Takasu

Catalytic Imino Diels-Alder Reaction by Triflic Imide and Its Application to One-pot Synthesis from Three Component

三氟甲酰亚胺催化亚氨基Diels-Alder反应及其在三组分一锅合成中的应用

• 发表时间: 2006
• 期刊: Tetrahedron 62
• 作者: Nagashima N;Hisasue M;et al.;川上 顕;Akira Kawakami;Akira Kawakami;Keiji Ueno;Van den Ende Wim;Michio Koike;Kiyosei Takasu;Kiyosei Takasu;Kiyosei Takasu;Pudhom Khanitha;Kiyosei Takasu;Kiyosei Takasu
• 通讯作者: Kiyosei Takasu

A Ptactical Catalytic Method for Preparing Highly Substituted Cyclobutanes and Cyclobutenes

制备高取代环丁烷和环丁烯的实用催化方法

• 发表时间: 2005
• 期刊: J.Am.Chem.Soc. 127
• 作者: Kazato Inanaga;Kiyosei Takasu;Masataka Ihara
• 通讯作者: Masataka Ihara

Synthesis and Evaluation β-Carbolinium Cations as New Antimalarial Agents Based on π-Delocalized Lipophilic Cation (DLC) Hypothesi

基于 π-离域亲脂性阳离子 (DLC) 假说的 β-Carbolinium 阳离子作为新型抗疟药物的合成与评价

• 发表时间: 2005
• 期刊: Chem.Pharm.Bull. 53
• 作者: Kazato Inanaga;Kiyosei Takasu;Masataka Ihara;Kiyosei Takasu 他2名;Kiyosei Takasu 他3名;Kiyosei Takasu 他6名
• 通讯作者: Kiyosei Takasu 他6名