新規不斉触媒骨格の構築を志向したキラル四級窒素合成法の開発

开发旨在构建新型不对称催化剂骨架的手性季氮合成方法

• 批准号: 17750034
• 负责人: 田山 英治
• 金额: $ 2.37万
• 依托单位: Niigata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17750034/
• 关键词: 四級アンモニウム塩; 窒素原子の不斉; 光学分割; 光学異性体; エナンチオ選択的; 四級窒素; 光学活性相間移動触媒

1,窒素上に不斉中心を有する四級アンモニウム塩の光学分割:一般性の検討窒素上の四つの置換基がそれぞれ異なる四級アンモニウム塩、N-allyl-N-benzyl-N-(2-hydroxyethyl)-N-methylammonium bromideを合成し、この基質にエタノール中、0.5等量の光学活性ビナフトールを作用させると光学分割が起こり、高いエナンチオ選択性で窒素原子上に不斉を有する四級アンモニウム塩が得られる、という前年度の研究成果について一般性の検討を行った。その結果、導入する置換基により本法の成否が決まることが分かり、如何なる置換基を導入すれば光学分割に望ましいかの知見を得た。また、四級アンモニウム塩のカウンターアニオンとして数種検討したところ、bromide塩よりもchloride塩の方が効率よく光学分割が起こる傾向が見られた。2,N-キラル四級アンモニウム塩の絶対配置の決定光学分割した窒素上に不斉中心を有する四級アンモニウム塩の絶対配置は、X線結晶構造解析を行うことで決定に成功した。具体的には、四級アンモニウム塩であるN-allyl-N-benzyl-N-(2-hydroxyethyl)-N-methylammonium bromideに光学活性ビナフトールを作用させることで得られる1:1複合体は、エタノール中で再結晶を行うことでX線結晶構造解析に望ましい単結晶として得られることがわかった。これをX線結晶構造解析したところ、(R)体の光学活性ビナフトールを光学分割剤として用いた場合には、窒素原子上の絶対配置が(S)である四級アンモニウム塩(S)-N-allyl-N-benzyl-N-(2-hydroxyethyl)-N-methylammonium bromideが得られることがわかった。

one, The center of asphyxiant is divided into four levels: optical segmentation: general asphyxiant, Nfenylbenzylbenzylbenzylbenzylbenzylmethylene N-(2-hydroxyethyl)-N-methylammonium bromide synthesis, asphyxiant, the same amount of optical activity, the effect of optical segmentation. There are four levels of asphyxiant on the elective asphyxiant atom and the results of the previous year's research. The results and the results of this method determine whether or not to determine the accuracy of the method, and how to access the information on the basis of optical segmentation. In the first and fourth levels of the market, there are several types of equipment in the market, and the bromide is responsible for the accuracy of the optical segmentation system. (2) the configuration of the optical segmentation device is determined. The center of the optical segmentation device is located in the center of the optical section.There are four levels of equipment configuration and X-ray analysis to determine the success of the configuration. The specific and four-level optical performance tests show that the optical activity of the N-methylammonium bromide is significantly higher than that of the control group (N-(2-hydroxyethyl)-N-methylammonium bromide). The results show that the optical activity is very high, and the combination of optical activity and optical activity is very important. The results of the X-ray analysis show that the X-ray diffraction results show that the X-ray diffraction results show that the optical activity is different. The results of X-ray diffraction analysis, (R) optical activity measurement, optical separation and atomic configuration of asphyxiant atoms were performed. The four levels of thermal conductivity (S)-N, L, N,