新規不斉触媒骨格の構築を志向したキラル四級窒素合成法の開発

开发旨在构建新型不对称催化剂骨架的手性季氮合成方法

• 批准号: 17750034
• 负责人: 田山 英治
• 金额: $ 2.37万
• 依托单位: Niigata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17750034/
• 关键词: 四級アンモニウム塩; 窒素原子の不斉; 光学分割; 光学異性体; エナンチオ選択的; 四級窒素; 光学活性相間移動触媒

1,窒素上に不斉中心を有する四級アンモニウム塩の光学分割:一般性の検討窒素上の四つの置換基がそれぞれ異なる四級アンモニウム塩、N-allyl-N-benzyl-N-(2-hydroxyethyl)-N-methylammonium bromideを合成し、この基質にエタノール中、0.5等量の光学活性ビナフトールを作用させると光学分割が起こり、高いエナンチオ選択性で窒素原子上に不斉を有する四級アンモニウム塩が得られる、という前年度の研究成果について一般性の検討を行った。その結果、導入する置換基により本法の成否が決まることが分かり、如何なる置換基を導入すれば光学分割に望ましいかの知見を得た。また、四級アンモニウム塩のカウンターアニオンとして数種検討したところ、bromide塩よりもchloride塩の方が効率よく光学分割が起こる傾向が見られた。2,N-キラル四級アンモニウム塩の絶対配置の決定光学分割した窒素上に不斉中心を有する四級アンモニウム塩の絶対配置は、X線結晶構造解析を行うことで決定に成功した。具体的には、四級アンモニウム塩であるN-allyl-N-benzyl-N-(2-hydroxyethyl)-N-methylammonium bromideに光学活性ビナフトールを作用させることで得られる1:1複合体は、エタノール中で再結晶を行うことでX線結晶構造解析に望ましい単結晶として得られることがわかった。これをX線結晶構造解析したところ、(R)体の光学活性ビナフトールを光学分割剤として用いた場合には、窒素原子上の絶対配置が(S)である四級アンモニウム塩(S)-N-allyl-N-benzyl-N-(2-hydroxyethyl)-N-methylammonium bromideが得られることがわかった。

On 1, smothering に を 斉 center have す る level 4 ア ン モ ニ ウ ム salt の optical division: general の 検 for smothering element on four つ の の replacement base が そ れ ぞ れ different な る level 4 ア ン モ ニ ウ ム salt and N - allyl - N - benzyl - N - (2 - hydroxyethyl) - N - methylammonium Bromide を synthetic し, こ の matrix に エ タ ノ ー ル, 0.5 in equal amounts の optical active ビ ナ フ ト ー ル を role さ せ る と optical segmentation が up こ り, high い エ ナ ン チ オ sentaku sex で smothering element atoms に don't 斉 を have す る level 4 ア ン モ ニ ウ ム salt が have ら れ る, と い う before annual の research に つ い て general の 検 line for を っ た. そ の results, import す る replacement base に よ の into no が り this law definitely ま る こ と が points か り, how な る replacement base を import す れ ば optical segmentation に hope ま し い か の knowledge を た. ま た, level 4 ア ン モ ニ ウ ム salt の カ ウ ン タ ー ア ニ オ ン と し て several beg し 検 た と こ ろ, bromide salt よ り も chloride salt の party が sharper rate よ く optical segmentation が up こ る tendency が see ら れ た. 2, N - キ ラ ル level 4 ア ン モ ニ ウ ム salt の unique configuration seaborne の decided to optical segmentation し た smothering element on に を 斉 center have す る level 4 ア ン モ ニ ウ ム salt の unique configuration は seaborne, X-ray crystal structure analytic を う こ と で decided に successful し た. Specific に, quaternary ア <e:1> モニウム モニウム salt であるN-allyl-N-benzyl-N-(2-hydroxyethyl) -n -methylammonium Bromide に optical active ビ ナ フ ト ー ル を role さ せ る こ と で have ら れ る 1:1 complex は, エ タ ノ ー ル で in recrystallization を line う こ と で X-ray crystal structure parsing に hope ま し い 単 crystallization と し て have ら れ る こ と が わ か っ た. こ れ を X-ray crystal structure parsing し た と こ ろ, (R) の optical active ビ ナ フ ト ー ル を optical segmentation tonic と し て in い た occasions に は, smothering element atom の unique configuration seaborne が (S) で あ る level 4 ア ン モ ニ ウ ム salt (S) - N - allyl - N - benzyl - N - (2 - hydroxyethyl) - N - met hylammonium bromideが られる とがわ った った.