非配位性アニオン・キラル四炭素置換ボレートによるカチオン種の不斉認識

非配位阴离子和手性四碳取代硼酸盐对阳离子物种的不对称识别

基本信息

批准号：
20K05508
负责人：
田山英治
金额：
$ 2.83万
依托单位：
Niigata University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

研究代表者は4つの光学活性ビナフチル部位から構成されるキラルボレートについての研究行っている。代表的な内容は、キラルボレートを第四級アンモニウム塩とのイオン交換に用い、生成物のプロトンNMR分析により第四級アンモニウム塩の光学純度を決定する手法開発である。併せて不斉触媒として活用できないかの試みも行っている。2022年度の実績を以下に示す。（1）キラルボレートの新しいリンカー部について合成上の適用範囲：ホウ素原子へ光学活性ビナフチル基を導入するためのリンカーとして、テトラフルオロフェニルエーテル基が利用できるのではないかという知見を得た。2022年度、それをリンカーとしたキラルボレート合成において、ビナフチル部位への置換基導入（構造デザイン）がどの程度可能なのか合成実験を行って調査した。まずは光学活性1,1-ビナフチルの2位に前述のリンカー、反対側の2’位に置換基を導入したボレート前駆体の合成を行った。得られた前駆体からボレートの合成を試みた。2’位の置換基の大きさに対し、目的となるキラルボレート合成の可否（成否）を明らかにした。（2）キラルボレート・シリルカチオンの発生と応用：シリルカチオンがルイス酸として機能することから、そのキラルボレート塩をキラル有機ルイス酸とした反応開発が試みられている。本研究で合成したキラルボレートを用い、塩化トリメチルシランと反応させることで　キラル有機ルイス酸を調製した。これを向山アルドール反応、例えばベンズアルデヒドとシリルケテンアセタールとの反応を試みたが、満足できる選択性は見られなかった。

首席研究者正在对手性硼酸盐进行研究，该硼酸硼酸酯由四个光学活跃的双鱼位点组成。典型的例子包括开发一种方法，该方法使用手性硼酸盐通过质子NMR分析对产品进行离子交换来确定季铵盐的光纯度。此外，他们还试图将其用作不对称的催化剂。 2022财政年度的结果如下。（1）手性硼酸盐的新连接器部分的合成应用范围：我们已经了解了四氟苯基醚基团可以用作将光学活跃的双鱼基团引入硼原子的接头。在2022年，我们进行了合成实验，以研究可以将其作为接头将取代基（结构设计）引入手性硼酸盐合成中的二茶基位点的程度。首先，合成了硼酸盐前体，其中在光学活性1,1-二磷酸的2位置引入了上述接头，并引入了另一侧的2'位置的取代基。试图将最终的前体合成硼酸盐。目标性手性硼酸盐合成的能力（成功性）是根据2'位置的取代基的大小确定的。（2）手性硼酸甲硅烷基阳离子的产生和应用：由于甲硅烷基阳离子起着路易斯酸的作用，因此尝试使用手性硼酸盐作为手性有机刘易斯酸的反应的发展。手性有机刘易斯酸是通过在本研究中使用手性硼酸盐与三甲基硅烷反应来制备的。这是试图与Mukaiyama Aldol反应的，例如苯甲醛与甲硅烷基乙烯烯乙烯，但找不到令人满意的选择性。