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非配位性アニオン・キラル四炭素置換ボレートによるカチオン種の不斉認識

非配位阴离子和手性四碳取代硼酸盐对阳离子物种的不对称识别

基本信息

批准号：
20K05508
负责人：
田山英治
金额：
$ 2.83万
依托单位：
Niigata University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

研究代表者は4つの光学活性ビナフチル部位から構成されるキラルボレートについての研究行っている。代表的な内容は、キラルボレートを第四級アンモニウム塩とのイオン交換に用い、生成物のプロトンNMR分析により第四級アンモニウム塩の光学純度を決定する手法開発である。併せて不斉触媒として活用できないかの試みも行っている。2022年度の実績を以下に示す。（1）キラルボレートの新しいリンカー部について合成上の適用範囲：ホウ素原子へ光学活性ビナフチル基を導入するためのリンカーとして、テトラフルオロフェニルエーテル基が利用できるのではないかという知見を得た。2022年度、それをリンカーとしたキラルボレート合成において、ビナフチル部位への置換基導入（構造デザイン）がどの程度可能なのか合成実験を行って調査した。まずは光学活性1,1-ビナフチルの2位に前述のリンカー、反対側の2’位に置換基を導入したボレート前駆体の合成を行った。得られた前駆体からボレートの合成を試みた。2’位の置換基の大きさに対し、目的となるキラルボレート合成の可否（成否）を明らかにした。（2）キラルボレート・シリルカチオンの発生と応用：シリルカチオンがルイス酸として機能することから、そのキラルボレート塩をキラル有機ルイス酸とした反応開発が試みられている。本研究で合成したキラルボレートを用い、塩化トリメチルシランと反応させることで　キラル有機ルイス酸を調製した。これを向山アルドール反応、例えばベンズアルデヒドとシリルケテンアセタールとの反応を試みたが、満足できる選択性は見られなかった。

The research representative is は4つのoptically active ビナフチルPart から constitute されるキラルボレートについての Research Institute っている. Representative contents, キラルボレートを fourth level アンモニウム塩とのイオン exchange に use, product The NMR analysis of the fourth level of the NMR analyzer is based on the optical purity of the fourth level of the instrument. And the catalyst is not used properly and the catalyst is used properly. The results for 2022 are shown below. (1) Applicable scope for synthesis of キラルボレートの新しいリンカー部について: ホウelement atom and optically active ビナフチルbase guide Enter the するためのリンカーとして, テトラフルオロフェニルEruji uses the knowledge gained by using the できるのではないかという. In 2022, それをリンカーとしたキラルボレートsynthetic において, ビナフチル partsへのReplacement base introduction (Construction デザイン) がどの Degree なのか Synthesis 実験を行って Investigation した.まずは Optical active 1,1-ビナフチルの2-position のリンカー, anti-対 side 2′-position にsubstituent を introduction したボレート前槆体の综合を行った. Get the られた前槆体からボレートの synthesized をtrial みた. The replacement base of the 2' position is the large きさに対し, and the target となるキラルボレート synthesis is possible (successful or not) を明らかにした. (2) キラルボレート・シリルカチオンの発生と応 Use: シリルカチオンがルイス acid として functionすることから、そのキラルボレート塩をキラルorganic acid とした濜开発が try みられている. In this study, we synthesized したキラルボレートを using い and converted トリメチルシランとさせることで　キラルorganic ルイス acid を modulated した.これを洢ルドール濜, Example えばベンズアルデヒドとシリルケテンアセタールとの翜をtrialみたが、満足できる选択性は见られなかった.