非配位性アニオン・キラル四炭素置換ボレートによるカチオン種の不斉認識

非配位阴离子和手性四碳取代硼酸盐对阳离子物种的不对称识别

• 批准号: 20K05508
• 负责人: 田山 英治
• 金额: $ 2.83万
• 依托单位: Niigata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2020
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2020-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20K05508/
• 关键词: キラルボレート; 第四級アンモニウム塩; キラルアニオン; キラル識別; 不斉認識; 光学活性; 不斉識別; 非配位性アニオン; ホウ酸塩

研究代表者は4つの光学活性ビナフチル部位から構成されるキラルボレートについての研究行っている。代表的な内容は、キラルボレートを第四級アンモニウム塩とのイオン交換に用い、生成物のプロトンNMR分析により第四級アンモニウム塩の光学純度を決定する手法開発である。併せて不斉触媒として活用できないかの試みも行っている。2022年度の実績を以下に示す。（1）キラルボレートの新しいリンカー部について合成上の適用範囲：ホウ素原子へ光学活性ビナフチル基を導入するためのリンカーとして、テトラフルオロフェニルエーテル基が利用できるのではないかという知見を得た。2022年度、それをリンカーとしたキラルボレート合成において、ビナフチル部位への置換基導入（構造デザイン）がどの程度可能なのか合成実験を行って調査した。まずは光学活性1,1-ビナフチルの2位に前述のリンカー、反対側の2’位に置換基を導入したボレート前駆体の合成を行った。得られた前駆体からボレートの合成を試みた。2’位の置換基の大きさに対し、目的となるキラルボレート合成の可否（成否）を明らかにした。（2）キラルボレート・シリルカチオンの発生と応用：シリルカチオンがルイス酸として機能することから、そのキラルボレート塩をキラル有機ルイス酸とした反応開発が試みられている。本研究で合成したキラルボレートを用い、塩化トリメチルシランと反応させることで　キラル有機ルイス酸を調製した。これを向山アルドール反応、例えばベンズアルデヒドとシリルケテンアセタールとの反応を試みたが、満足できる選択性は見られなかった。

The representative of the research is ビナフチ 4 <s:1> optical activity ビナフチ ら part ら composition されるキラ ボレ ボレ トに トに て て て て <s:1> research line って る る る る. Representative な content は, キ ラ ル ボ レ ー ト を 4 ア ン モ ニ ウ ム salt と の イ オ ン に い, exchange products の プ ロ ト ン NMR analysis に よ り 4 ア ン モ ニ ウ ム salt の optical purity を decided す る technique open 発 で あ る. And せ て not 斉 catalyst と し て use で き な い か の try み も line っ て い る. The <s:1> actual performance for the year 2022 is を. The following に shows す. (1) the キ ラ ル ボ レ ー ト の new し い リ ン カ ー department に つ い て on synthetic の applicable van 囲 : ホ ウ element atoms へ optical activity ビ ナ フ チ ル base を import す る た め の リ ン カ ー と し て, テ ト ラ フ ル オ ロ フ ェ ニ ル エ ー テ ル base が using で き る の で は な い か と い う knowledge を た. 2022, そ れ を リ ン カ ー と し た キ ラ ル ボ レ ー ト synthetic に お い て, ビ ナ フ チ ル parts へ の replacement base import (tectonic デ ザ イ ン) が ど の degree of な の か synthesis be 験 を line っ て survey し た. ま ず は optical activity of 1, 1 - ビ ナ フ チ ル の two に aforesaid の リ ン カ ー, reverse side の seaborne 2 'に replacement base を import し た ボ レ ー ト 駆 body before の synthetic line を っ た. To obtain the られた precursor 駆 られた らボレ られた ト ト ト を to synthesize を test みた. The 2 'position <s:1> permutation base <e:1> is large さに さに against ら, the purpose is となるキラ ボレ ボレ ト ト to synthesize <s:1> yes (yes) を, the ら ら に た た た is た. (2) the キ ラ ル ボ レ ー ト · シ リ ル カ チ オ ン の 発 raw と 応 use: シ リ ル カ チ オ ン が ル イ ス acid と し て function す る こ と か ら, そ の キ ラ ル ボ レ ー ト salt を キ ラ ル organic ル イ ス acid と し た anti 応 open 発 が try み ら れ て い る. This study で synthetic し た キ ラ ル ボ レ ー ト を with い, salt ト リ メ チ ル シ ラ ン と anti 応 さ せ る こ と で キ ラ ル organic ル イ ス acid を modulation し た. こ れ を to mountain ア ル ド ー ル 応, example え ば ベ ン ズ ア ル デ ヒ ド と シ リ ル ケ テ ン ア セ タ ー ル と の anti 応 を try み た が, against foot で き る sentaku sex は see ら れ な か っ た.

项目成果

Chiral tetraalkynylborate as a chiral solvating agent for N-chiral tetraalkylammonium salts

• DOI: 10.1016/j.tet.2022.132783
• 发表时间: 2022-04
• 期刊: Tetrahedron
• 影响因子: 2.1
• 作者: E. Tayama;Ryotaro Nishio