"キラル"分子ナットの創製:分子認識オリゴマーの不斉らせん固定

“手性”分子坚果的创造：分子识别低聚物的不对称螺旋固定

• 批准号: 17750154
• 负责人: 阿部 肇
• 金额: $ 2.11万
• 依托单位: University of Toyama
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17750154/
• 关键词: 分子認識; 水素結合; 糖質; らせん構造; 円二色性

本課題で「分子ナット」と名付けた、糖テンプレートを共有結合で結びつけたエチニルピリジンオリゴマーの分子設計と合成、そしてそのらせん型高次構造の評価についての研究を行った。そして、糖テンプレートとピリジンオリゴマー部位の分子内水素結合によりらせん構造が効果的に安定化されること、さらにそのらせん構造の向きや強度が、糖テンプレートの種類やオリゴマーの鎖長により制御可能であることが分かった。本オリゴマーは人工分子であるが、糖テンプレートの種類や、連結部位とピリジンオリゴマー部位の鎖長はあたかも生体高分子の一次構造になぞらえることができる。そのバリエーションが高次構造に大きな影響を及ぼした様子が本研究で明らかになったためである。本年度の研究では具体的に、アセチレン結合を介してピリジン環を6〜14個連ねたオリゴマー上に、グルコース、ガラクトース、マンノースを結合させたオリゴマー群を網羅的に合成した。合成はFischer法とSonogashira反応に拠った。その一連のオリゴマーの塩化メチレン溶液は、オリゴマーの鎖長が十分に長い場合(通常は10個のピリジンが連なる場合)に顕著な円二色性(CD)をあらわし、分子内水素結合によるらせんの形成を示した。そしてらせんの向きはA群(α-グルコース、β-グルコース)とB群(α-ガラクトース、β-ガラクトース、α-マンノース)で完全に反転することがCDの符号から分かった。A群とB群の問の違いは、2位または4位のヒドロキシ基の向きが異なるだけであるが、その違いが大きな高次構造の変化をもたらしたものである。特にマンノースを有するオリゴマーでは、ピリジンの数が6個に留まる短い鎖長でも他のより長いオリゴマーに匹敵する強さのCDを与えるなど、非常に強いらせん誘起力が観察された。

In this project, there is a combination of molecular hardware and sugar in this project. The synthesis of molecular design, the synthesis of molecular design, and the research of high-quality equipment in this project, the molecular design synthesis of molecular equipment, the synthesis of molecular equipment, and the research of high-quality equipment. The concentration of water in the molecule is combined with the concentration of water in the molecule. The stability of the fruit is improved by the combination of the water in the molecule and the temperature. The temperature, the strength, the strength, the temperature, the temperature, the temperature, This equipment is used in the production of artificial molecules, sugar, and connecting parts, and the growth and production of high molecular weight polymers in one step. The purpose of this study is to increase the number of people in this study. This year, we have conducted a study on the combination of six and fourteen health care providers in this year's study. This year, we have conducted a study on the combination of six and fourteen health care providers in this year. Synthesize the Fischer method and Sonogashira the reverse reaction. The temperature of the solution and the long-term temperature of each other are very long (usually 10 of them are combined), and the dichroism (CD) is characterized by the combination of intramolecular water and intramolecular water. The symbol of group A (alpha, alpha), group B (alpha, alpha) is completely inverted to the symbol of CD. Group A, group B, group B, group A, group B, group B, group B In particular, there are six short-term employees who need to pay more attention to CD and the number of employees.