Stabilization of "Asymmetric Oxygen" derived from Metal-Coordinated Oxygen Atom

金属配位氧原子衍生的“不对称氧”的稳定化

• 批准号: 18550059
• 负责人: MIKATA Yuji
• 金额: $ 2.71万
• 依托单位: Nara Women's University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18550059/
• 关键词: Asymmetric Oxygen Atom; Metal Coordination; Metal Complex; Ether Oxygen; Chirality; Asymmetric Coordination; O-Glycoside; S-Glycoside

It is well known that a nitrogen lone pair inverts via pyramidal inversion, causing expeditious loss of chirality at a stereogenic nitrogen center. But metal-coordinated nitrogen atoms have been demonstrated as an asymmetric nitrogen. Similarly, it is possible that the oxygen atom of a unsymmetrical ether can become a chiral center when coordinated to a metal ion. In this case also, the chirality is extremely unstable due to the rapid inversion of the remaining oxygen lone pair. Preventing lone pair inversion by metal ion coordination is a potential route to compounds exhibiting a chiral oxygen atom. Strong coordination of the metal ion to the ether oxygen atom may lead to the necessary differentiation of the two oxygen lone pairs. Careful ligand design is needed in any effort to isolate a compound with a metal-bound asymmetric oxygen atom. In this project, controlling factors for the assembly of asymmetric oxygen atoms are discussed, including the effect of ligand structure, counterion, and solvent in a series of dipicolylamine-copper (II) complexes

众所周知，氮孤对通过金字塔倒转而倒转，导致立构氮中心手性迅速丧失。但金属配位氮原子已被证明是不对称氮。类似地，不对称醚的氧原子在与金属离子配位时可能成为手性中心。同样在这种情况下，由于剩余氧孤对的快速反转，手性极其不稳定。通过金属离子配位防止孤对电子反转是获得具有手性氧原子的化合物的潜在途径。金属离子与醚氧原子的强配位可能导致两个氧孤对的必要分化。在分离具有金属结合的不对称氧原子的化合物的任何努力中都需要仔细的配体设计。在该项目中，讨论了不对称氧原子组装的控制因素，包括配体结构、抗衡离子和溶剂在一系列二吡啶胺-铜(II)配合物中的影响

项目成果

Quinoline-based tetradendate nitrogen ligands stabilize the bis(μ-oxo) dinuclear manganese(III,III) core

喹啉基四齿氮配体稳定双(μ-氧代)双核锰(III,III)核

• 发表时间: 2007
• 期刊: Dalton Transactions 30
• 作者: Hirotaka Nagao;Takehiro Kikuchi;Minako Inukai;Akihiro Ueda;Takao Oi;Noriyuki Suzuki;Mikio Yamasaki;Y. Mikata
• 通讯作者: Y. Mikata

メトキシキノリン部位を有するN,N'-ジメチルエチレンジアミン誘導体の亜鉛イオン選択的蛍光応答

带有甲氧基喹啉部分的 N,N-二甲基乙二胺衍生物的锌离子选择性荧光响应

• 发表时间: 2007
• 作者: 鈴木教之;橋爪大輔;越野広雪;千原貞次;松田紗織;鈴木教之・橋爪大輔・井田圭亮・長島佐代子・千原貞次;野口友華;山下 梓
• 通讯作者: 山下 梓

C-グリコシド結合を有するβ-アラニン型糖アミノ酸を用いた糖ペプチドの合成と立体構造解析

具有C-糖苷键的β-丙氨酸型糖氨基酸的糖肽的合成和三维结构分析

• 发表时间: 2007
• 作者: Noriyuki Suzuki;Daisuke Hashizume;Hiroyuki Koshino;Teiji Chihara;稲葉陽子
• 通讯作者: 稲葉陽子

N-(2-ピリジルメチル)グリシン骨格を有する糖含有金属配位子の開発

N-(2-吡啶甲基)甘氨酸骨架含糖金属配体的研制

• 发表时间: 2008
• 作者: 鈴木教之;橋爪大輔;越野広雪;千原貞次;松田紗織;鈴木教之・橋爪大輔・井田圭亮・長島佐代子・千原貞次;野口友華
• 通讯作者: 野口友華

Consideration of molecular arrangements in recto-and enantioselective reduction of an NAD model compound controlled by carbonyl oxygen orientation

考虑羰基氧取向控制的 NAD 模型化合物的直接和对映选择性还原中的分子排列

• 发表时间: 2007
• 期刊: Org. Biomol Chem 5
• 作者: Hirotaka Nagao;st al.;福井宗平・和田亨・田中晃二・鈴木教之・長尾宏隆;M. Kunieda;Y. Mikata
• 通讯作者: Y. Mikata