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温度制御した気相クラスターイオンの構造と反応性の研究の新展開

温控气相团簇离子结构与反应性研究新进展

基本信息

批准号：
06J00813
负责人：
藤原亮正
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Kobe University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

スプレーイオン源と温度可変多重極型イオントラップ(10-350K)を備えた光解離分光装置を製作した。この装置によって、溶液から直接気相に取り出した水素結合クラスターイオンを温度制御して、レーザー分光することが可能になった。本年度は、生体分子を構成するペプチドの構造と反応性を検討するため、温度制御したプロトン化ペプチドの紫外及び赤外光解離分光を行った。TrpH^+の21Kでの紫外光解離スペクトルでは、35120cm^<-1>にS_1-S_0遷移が観側された。S_1状態(L_b)への励起エネルギーは中性Trpと比べてほとんど変化しておらず、プロトンがアミノ基に付加するという理論計算の結果と一致する。Trp-GlyH^+では、TrpH^+と同様のスペクトルが観測され、互いに類似した構造をとることが示された。Ala-TrpH^+の紫外光解離スペクトル(22K)は、TrpH^+に比べて〜2000cm^<-1>低エネルギー側にシフトしたブロードな特徴を示す。Ala-TrpH^+のプロトン付加位置はTrpH^+やTrp-GlyH^+と同じ末端アミノ基であるが、アンモニウムイオンとインドール環の距離が近く、アンモニウムイオンによってL_a状態が安定化していることが明らかになった。温度を上げると(80K)、アンモニウムイオンとインドール環の相互作用が弱い異性体の増加が観測された。これは気相イオンの幾何構造と電子構造の温度変化を分光学的に捉えた初めての実験結果であり、ペプチドの電子構造はプロトン付加位署だけでなく、幾何構造によって変化することが明らかになった。溶媒和クラスターイオンの赤外光解離分光からは、メタノールがアンモニウムイオンに溶媒和した閉じた構造をとり、メタノール1分子の溶媒和ではTrpH^+とAla-TrpH^+のコンホメーションが変化しないことが示された。

激光切割机的光源温度可达多种重型激光切割机的工作温度（10-350K）。この装置によって、溶液から直接気相に取り出した水素結合クラスターイオンを温度制御して、レーザー分光することが可能になった。本年度は、生体分子を構成するペプチドの構造と反応性を検討するため、温度制御したプロトン化ペプチドの紫外及び赤外光解離分光を行った。TrpH^+121 K紫外光外释磷示波器，35120 cm <-1>^-1S_1-S_0迁移率示波器。S_1型胶原（L_B）的诱导起酪氨酸磷酸化作用的中性Trp酪氨酸磷酸化酶抑制剂，酪氨酸磷酸化酶抑制剂基付加酪氨酸磷酸化酶抑制剂计算结果一致。Trp-GlyH^+甘氨酸、TrpH^+甘氨酸类似物的示波极谱法、相互作用的类似物的示波极谱法显示的示波极谱法。Ala-TrpH^+丙氨酸外解氨酶抑制剂（22K）缓冲液，TrpH^+丙氨酸外解氨酶抑制剂（22K）缓冲液，TrpH^+丙氨酸外解氨酶抑制剂（22 K）缓冲液，TrpH ^+丙氨酸外解氨酶抑制剂（22 K）缓冲液<-1>。Ala-TrpH^+色氨酸甘氨酸加位置酶TrpH^+色氨酸甘氨酸酶GlyH ^+相同末端氨基酸残基酶，丙氨酸末端氨基酸残基酶Caregiverase温度上的振荡器（80K），可将振荡器的振荡频率和振荡频率相互作用的弱磁性体加到示波器上。これは気相イオンの幾何構造と電子構造の温度変化を分光学的に捉えた初めての実験結果であり、ペプチドの電子構造はプロトン付加位署だけでなく、幾何構造によって変化することが明らかになった。溶剂和非离子型光催化剂的护理人员外光降解分光光度计、非离子型光催化剂的护理人员外光降解分光光度计和非离子型光催化剂的制造要求、非离子型光催化剂1分光光度计和非离子型光催化剂TrpH ^+ Ala-TrpH ^+非离子型光催化剂TrpH^+ Ala-TrpH^+非离子型光催化剂TrpH^+非离子型光催化剂TrpH^+ Ala-TrpH^+非离子型光催化剂TrpH ^。