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リアノジン全合成とカルシウム放出チャネルの機能研究

兰尼碱的全合成及钙释放通道的功能研究

基本信息

批准号：
06J05232
负责人：
萩原幸司
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

6連続4置換炭素を有するリアノジンABDE環部骨格の合成に成功した。またABDE環骨格構築の鍵反応となるα-ヒドロキシ化と渡環アルドール反応の収率、操作上の簡便性を大幅に改善することに成功した。以下詳細を示す。前年度100g合成した1,4-dimethyl-bicyclo[2.2.2]dec-8-ene-2,6-dioneを3工程27%でビシクロ[3.3.2]デカン骨格20gへと変換した。続いて、DMDO酸化によりビス(α-ヒドロキシケトン)とした後、触媒量のトリフリックアシッド(1mol%)を用いることで4工程71%の収率で渡環アルドール反応に成功した。酸化段階を上げてC2対称ビス(1,2-ジケトン)とした。また、同様の手法を用いてビス(1,2-ジケトン)の半分の構造を有するモデル1,2-ジケトンを合成し、C環部に相当する直鎖の4炭素ユニットと、A環側鎖に相当する分岐の3炭素ユニットの導入のモデル実験を行い、位置・立体選択的な求核付加反応が可能であることを見出した。本反応条件を最適化し、ビス(1,2-ジケトン)の非対称化反応へと応用した。しかし、ビス(1,2-ジケトン)はモデル化合物に比べて求電子性が遥かに高かったため、更なる検討を行った。種々検討の結果、マグネシウムアート錯体を用いた直鎖の4炭素ユニットが導入でき、74%の収率でC2対称化合物の位置・立体選択的な非対称化に成功した。最後に、トリケトンへ分岐の3炭素ユニットを位置・立体選択的に導入し、6連続4置換炭素を有するリアノジンABDE環部骨格を合成。

The synthesis of ABDE ring structure was successfully carried out. ABDE ring frame construction of the key to improve the efficiency and ease of operation of the ring frame greatly. Details are given below. Previous year 100g synthesis <$<$<$1,4-dimethyl-bicyclo[2.2.2]dec-8-ene-2,6-dione <$3 engineering 27%[3.3.2] After DMDO acidification, the catalyst amount was reduced to 1 mol %, and the conversion rate was 71%. Acidification stage is divided into two parts: C2 and C3. The structure of the half of the ring (1,2-ring) is composed of 1,2-ring, C ring, and A ring. The structure of the half of the ring is composed of 1,2-ring and C ring. The structure of the half of the ring and A ring is composed of 1,2-ring and C ring. The structure of the half of the The optimization of this inverse condition is based on the (1,2-page) non-symmetric inverse problem. (1,2-diamino)-1,2-diamino-1,3-diamino-1,4-diamino-1,3-diamino-1,3-diamino-1,4-diamino-1 As a result of this study, the synthesis of C2 compounds was successfully carried out with a yield of 74%. Finally, the 3 carbon atoms of the 6 carbon atoms of the 4 carbon atoms of the 3 carbon atoms of the 4 carbon atoms of the 6 carbon atoms of the 4 carbon atoms of the 4 carbon