C2対称ケトンを用いる不斉非対称化法の開発

使用C2对称酮开发不对称去对称化方法

• 批准号: 06772071
• 负责人: 前崎 直容
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06772071/
• 关键词: 不斉非対称化; 1,2ーメンジオール; キラルスルホキシド; アセタール; 1,3ーメンジオール; 不斉開裂反応; β脱離反応; C2対称ケトン

σ対称ジオールを不斉源として活用するため,σ対称ジオールの新規な不斉非対称化法の開発を目的として,α-スルフィニルアセタールの選択的β脱離反応について検討を行った.アセタール化の段階でジアステレオマ-を生じないC2対称なジスルホキシド(I)を設計し,これを用いたアセタールの選択的開裂反応を検討した.1)1,2-ベンゼンチオールとジクロロアセトンから7員環ジスルフィドとし,MCPBAにより酸化し,ラセミのジスルホキシド(I)の合成を行った.なお,この際メソジスルホキシドも同時に生成した.2)Iとメソ-1,3-ジオール(II)からアセタール(III)を合成し,開裂反応の最適条件を検討した結果(塩基の種類,溶媒効果,反応温度など),IIIaにおいてはリチウムジエチルアミド/DME/-78℃/30min.の条件では5:1の選択性で一方の開裂体が優先的に得られることが明らかとなった。3)置換基Rがイソプロピル基であるIIIbにおいては,IIIaの場合と同条件下では2:1の選択性であり,Rの大きさが選択性発現に影響を与えることが判明した.4)その他,種々のメソ-1,2-ジオールにおいても不斉非対称化を検討し,その結果,塩基としてリチウムジイソプロピルアミドを用いた場合に2:1〜4:1の選択性で一方の開裂体が優先的に得られることが明かとなった.

σ-symmetry is not the source of symmetry,σ-symmetry is the source of symmetry, α-symmetry is the source of symmetry, β-symmetry is the source C2-C2-C3-C4-C The optimum conditions for cracking reaction were investigated. The results showed that the optimum conditions for cracking reaction were: the type of base, the effect of solvent, and the reaction temperature. The optimum conditions for cracking reaction were: DME/-78℃/30 min. The selectivity was 5:1. 3)In the case of substitution group R, the selectivity of R is 2:1 under the same conditions. In the case of substitution group IIIb, the selectivity of R is 2:1 under the same conditions.