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π結合が中程度に解離した新規π共役分子の設計・合成・物性測定と無限共役系への展開

具有适度解离π键的新型π共轭分子的设计、合成和物理性质测量，以及开发成无限共轭系统

基本信息

批准号：
07J01056
负责人：
清水章弘
金额：
$ 1.73万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

一重項ビラジカルの単分子および分子集合状態での電子構造を詳細に解明するために研究を行った。まず単分子の研究として2つのフェナレニルを有する3種類のπ共役分子の物性を詳細に調査した。一光子および二光子吸収、三重項状態のエネルギーから、一重項ビラジカル性を初めて実験的に決定した。次に分子集合状態の研究として3種類の分子の不対電子の分子内と分子間の相互作用の相対的な強度を調査した。電子スペクトル、磁化率測定から、いずれの分子も分子内よりも分子間に強い相互作用を発現することを明らかにした。単分子で不対電子が分子内で相互作用している分子が、分子集合状態で分子間にさらに強い相互作用を生み出しており、一重項ビラジカルの特異な電子構造を実験的に捉えることに成功している。一連の研究をさらに発展させるために、次元性の向上を目的としてアルキル鎖を導入した分子の合成にも成功した。結晶中ではフェナレニル部位での軌道の重なりは見られず、アルキル鎖間の相互作用が支配的であった。結晶構造を強力に支配すると考えていた不対電子の分子間相互作用が、アルキル鎖間の相互作用程度で遮断できることを示す結果であり、分子間相互作用を制御するための一つの知見が得られた。強相関係に起因する物性の発現を目指して研究した電荷移動錯体の合成では、様々な電子アクセプターとの電荷移動が確認され、現在結晶化の条件を検討している。さらに一重項ビラジカルの電子構造の一般性を理論的に明らかにする目的でグラフェンナノリボンの量子化学計算を行った。グラフェンナノリボンも一重項ビラジカル性を有しており、不対電子はアームチェアー端には現れず、ジグザグ端のみに現れることを明らかにした。不対電子の現れる位置はClarのSextetで説明でき、電子構造が容易に予測できることを示している。以上の研究から一重項ビラジカルの電子構造を実験的かつ理論的に詳細に解明した。

A detailed study of the electronic structure of single molecules and molecular aggregates was carried out. The physical properties of three kinds of π-coactive molecules were investigated in detail. One-photon and two-photon absorption, triple-term state, single-term state, and initial state are determined. Second, the study of molecular aggregation states and the investigation of the relative strength of intramolecular and intermolecular interactions between three kinds of molecules electron susceptibility measurement and molecular interaction Single molecules do not interact with each other within molecules, molecular aggregates, strong interactions between molecules occur, and single molecules successfully interact with each other in specific electronic structures. A series of studies have been carried out on molecular synthesis. The interaction between the crystal and the orbit is dominated by the interaction between the crystal and the orbit. Crystal structure is strongly dominated by electron interaction and molecular interaction. The degree of interaction between electrons and molecules is blocked. The result is that the molecular interaction is controlled. The purpose of this paper is to study the formation of physical properties due to strong phase relationships, to determine the formation of charge transfer complexes, and to investigate the conditions for crystallization. A general theoretical approach to the electronic structure of a multi-term quantum chemistry is proposed. The main purpose of this paper is to discuss the relationship between the two sides of the Taiwan Strait and the relationship between the two sides. The position of the electron is explained by the Sextet, and the electronic structure is easy to predict. The above research focuses on the detailed explanation of the electronic structure theory of the complex structure.