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フェナレニルを基盤とした有機ラジカル一次元集積体の構築と固体物性

基于苯酚基的一维有机自由基聚集体的构建及固态性能

基本信息

批准号：
14J01526
负责人：
内田一幸
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014-04-25 至 2016-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

申請者はフェナレニル骨格を基盤とした有機ラジカル集積体を構築することを目的とし、これまで様々な置換基を有するフェナレニル誘導体を合成・単離する中で、置換基のわずかな立体効果および電子効果を利用することでフェナレニルの集積化構造を制御できることを見出した。このようにフェナレニル本来の会合挙動に関する知見は、フェナレニル骨格の集積化構造をコントロールする上で必要不可欠であるといえる。このような観点から、申請者は電子効果の小さいメチル基を有する誘導体を合成し、固体状態および溶液状態における会合モードを明らかにした。トリメチルフェナレニルはいずれの状態においてもσ型の二量体とπ型の二量体の両方を形成しており、二量体間のエネルギー差が非常に小さいことを示唆した。つまり集積化を妨げるかさ高い置換基を用いることなく、フェナレニル誘導体の集積化構造をπ型へと導けることが明らかとなった。一方、フェナレニルの分解反応を抑制することは、電気材料への応用を考えた際必須であるという観点から、フェナレニル本来の分解反応について検証した。具体的にはフェナレニルの分解過程に存在すると予測されるビフェナレニリデンを実験的に合成・単離し、その反応性を詳細に検証することで分解反応のメカニズムを考察した。合成に成功したビフェナレニリデンはフェナレニルの分解過程で明確に観測されたことから、分解反応のメカニズムを明らかにできたといえる。以上の成果はJACS２報という形で非常に優れた評価を受けており、フェナレニルを基盤とした集積体の化学を進めるうえで重要な役割を担っていると考えている。

Applicant's はフェナレニルbone grid base plate としたorganic ラジカルintegrated body construction することをpurpose とし, これまで様々なsubstitution base を有するフェナレニル derivativeをSynthesis・Union する中で、Replacement base のわずかなStereoscopic effect およびElectronic effect を利Use the することでフェナレニルのintegrated structure to control the できることを见出した.このようにフェナレニル originally no meeting 挙动に关する知见は、フェナレニルThe integrated structure of the bone structure is necessary and indispensable.このような観点から、Applicant はElectronic Effectsの小さいメチルbasedを有するinducing bodyをSynthetic し, solid state および solution state における meet モードを明らかにした.トリメチルフェナレニルはいずれのstate においてもσ type の binary body とπ type の binary body The の両squareをformationしており, the difference between the two quantities is very small, and the difference is very small.つまりintegration means げるかさ高い substitution basis いることなく、フェナレThe integrated structure of Niruru inducer is a π-type へとguide けることが明らかとなった. One party, the decomposition reaction suppressor, the electrolyte material, the use of the material, and the test The actual situation must be the original decomposition of the original decomposition of the original decomposition and reflection of the original proof. The specific decomposition process of the にはフェナレニルの exists and the prediction is made Detailed analysis of synthesis, isolation, and reflection properties. The synthesis was successful, and the decomposition process of the フェナレニリデンはフェナレニルの was clearly understood観measurementされたことから, decomposition reaction のメカニズムを明らかにできたといえる. The above results are reported in JACS2 and are very good and excellent. The basic structure of the base plate is the chemical structure of the integrated structure.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

フェナレニルラジカルが示す自己会合挙動の解明

阐明苯酚自由基的自缔合行为

DOI：
发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
0
作者：
内田一幸;西内智彦;平尾泰一;久保孝史
通讯作者：
久保孝史

β置換フェナレニルラジカルの合成と会合挙動の解明

β-取代苯酚自由基的合成及缔合行为的阐明

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
Kazuyuki Uchida;Tomohiko Nishiuchi;Yasukazu Hirao;Takashi Kubo;内田一幸・西内智彦・平尾泰一・久保孝史;内田一幸・西内智彦・平尾泰一・久保孝史;内田一幸・西内智彦・平尾泰一・久保孝史;内田一幸・西内智彦・平尾泰一・久保孝史
通讯作者：
内田一幸・西内智彦・平尾泰一・久保孝史

一重項ビラジカル性を有するビフェナレニリデンが示す特異な電子環状反応に関する研究

具有单线态双自由基特性的联苯亚烯基独特的电环反应研究