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フェナレニルを基盤とした有機ラジカル一次元集積体の構築と固体物性

基于苯酚基的一维有机自由基聚集体的构建及固态性能

基本信息

批准号：
14J01526
负责人：
内田一幸
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014-04-25 至 2016-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

申請者はフェナレニル骨格を基盤とした有機ラジカル集積体を構築することを目的とし、これまで様々な置換基を有するフェナレニル誘導体を合成・単離する中で、置換基のわずかな立体効果および電子効果を利用することでフェナレニルの集積化構造を制御できることを見出した。このようにフェナレニル本来の会合挙動に関する知見は、フェナレニル骨格の集積化構造をコントロールする上で必要不可欠であるといえる。このような観点から、申請者は電子効果の小さいメチル基を有する誘導体を合成し、固体状態および溶液状態における会合モードを明らかにした。トリメチルフェナレニルはいずれの状態においてもσ型の二量体とπ型の二量体の両方を形成しており、二量体間のエネルギー差が非常に小さいことを示唆した。つまり集積化を妨げるかさ高い置換基を用いることなく、フェナレニル誘導体の集積化構造をπ型へと導けることが明らかとなった。一方、フェナレニルの分解反応を抑制することは、電気材料への応用を考えた際必須であるという観点から、フェナレニル本来の分解反応について検証した。具体的にはフェナレニルの分解過程に存在すると予測されるビフェナレニリデンを実験的に合成・単離し、その反応性を詳細に検証することで分解反応のメカニズムを考察した。合成に成功したビフェナレニリデンはフェナレニルの分解過程で明確に観測されたことから、分解反応のメカニズムを明らかにできたといえる。以上の成果はJACS２報という形で非常に優れた評価を受けており、フェナレニルを基盤とした集積体の化学を進めるうえで重要な役割を担っていると考えている。

The applicant shall construct an organic aggregate on the basis of a substitution base, synthesize an inducer on the basis of a substitution base, and utilize an organic aggregate structure on the basis of a substitution base. This is a necessary part of the knowledge of the original convergence movement of the structure. The applicant has a small number of electronic components, such as an inducer, a solid state, and a solution state. The difference between the two quantities is very small. The aggregation structure of π-type inducers is characterized by the use of high substitution bases. On the one hand, the decomposition reaction of the gas must be suppressed. On the other hand, the decomposition reaction of the gas must be detected when the gas is used. The detailed analysis of the decomposition process of the compound and the reaction of the compound and the reaction of the compound is carried out. The synthesis process was successful, and the decomposition process was clear. The above results are very good for the evaluation of the JACS2 report.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

フェナレニルラジカルが示す自己会合挙動の解明

阐明苯酚自由基的自缔合行为

DOI：
发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
0
作者：
内田一幸;西内智彦;平尾泰一;久保孝史
通讯作者：
久保孝史

β置換フェナレニルラジカルの合成と会合挙動の解明

β-取代苯酚自由基的合成及缔合行为的阐明

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
Kazuyuki Uchida;Tomohiko Nishiuchi;Yasukazu Hirao;Takashi Kubo;内田一幸・西内智彦・平尾泰一・久保孝史;内田一幸・西内智彦・平尾泰一・久保孝史;内田一幸・西内智彦・平尾泰一・久保孝史;内田一幸・西内智彦・平尾泰一・久保孝史
通讯作者：
内田一幸・西内智彦・平尾泰一・久保孝史

一重項ビラジカル性を有するビフェナレニリデンが示す特異な電子環状反応に関する研究

具有单线态双自由基特性的联苯亚烯基独特的电环反应研究