悪臭反応の臭いを軽減化する代替試薬の開発と応用

著者はまず悪臭の強く、また毒性の問題を有する硫化水素の無臭等価体として2,4,6-trimethoxy benzyl mercaptan(TMBM)を開発した1)。すなわちα,β-不飽和カルボニル化合物にTMBMをMichael付加させ、次いで付加体のベンジル部位をトリフルオロ酢酸を用いて除去することで元のα,β-不飽和カルボニル化合物の形式的硫化水素付加体であるβ-メルカプトカルボニル化合物を無臭条件下にて合成することを見出した。また、カンファー骨格2)やL-プロリノール骨格3)を有する不斉触媒を用いて上記のMichael付加反応を不斉反応として行うことを種々検討したが、高い不斉収率を得ることは出来なかった。さらに、N-ニトロベンゼンスルホニル基の除去反応において従来用いられてきた悪臭を有するチオール類の無臭代替品として、ドデカンチオールやp-ドデシルベンゼンチオール、メルカプト安息香酸類が適用可能であることを見出した。1)Manabu Matoba,Tetsuya Kajimoto,Manabu Node,Synlett,2007,12,1930-1934.2)越智俊輔、小関稔、加藤孝博、梶本哲也、野出學、日本薬学会第128回年会(横浜)要旨集2、31.3)Shu Kobayashi,Chikako Ogawa,Mikako Kawamura,Masaharu Sugiura,Synlett,2001,983-985.4)Manabu Matoba,Tetsuya Kajimoto,Manabu Node,Synthetic Commun,2008,38,1194-1200.

著者はまず悪臭の強く、また毒性の問題を有する硫化水素の無臭等価体として2,4,6-trimethoxy benzyl mercaptan(TMBM)を開発した1)。すなわちα,β-不飽和カルボニル化合物にTMBMをMichael付加させ、次いで付加体のベンジル部位をトリフルオロ酢酸を用いて除去することで元のα,β-不飽和カルボニル化合物の形式的硫化水素付加体であるβ-メルカプトカルボニル化合物を無臭条件下にて合成することを見出した。また、カンファー骨格2)やL-プロリノール骨格3)を有する不斉触媒を用いて上記のMichael付加反応を不斉反応として行うことを種々検討したが、高い不斉収率を得ることは出来なかった。さらに、N-ニトロベンゼンスルホニル基の除去反応において従来用いられてきた悪臭を有するチオール類の無臭代替品として、ドデカンチオールやp-ドデシルベンゼンチオール、メルカプト安息香酸類が適用可能であることを見出した。1)Manabu Matoba,Tetsuya Kajimoto,Manabu Node,Synlett,2007,12,1930-1934.2)越智俊輔、小関稔、加藤孝博、梶本哲也、野出學、日本薬学会第128回年会(横浜)要旨集2、31.3)Shu Kobayashi,Chikako Ogawa,Mikako Kawamura,Masaharu Sugiura,Synlett,2001,983-985.4)Manabu Matoba,Tetsuya Kajimoto,Manabu Node,Synthetic Commun,2008,38,1194-1200.