ヒドリンダセン分子を基本骨格とするアロステリック超分子および動的超分子の開発

以茚达烯分子为基本骨架的变构和动态超分子的开发

• 批准号: 18750024
• 负责人: 河合 英敏
• 金额: $ 2.24万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18750024/
• 关键词: 超分子; 分子認識; 水素結合; マクロサイクル; 動的挙動; ロタキサン; 分子機械; アロステリック; 刺激応答性

1.ヒドリンダセン2量体のサブユニット構造変化に基づくアロステリックシステムの開発サブユニットとなるヒドリンダセンジアミドレセプターとして種々のアミノ酸由来のアミド基を導入したアドレナリンレセプターを構築した。これらにおいてはDL-アドレナリンとのジアステレオマー錯形成によりNMRスペクトルにおいてアドレナリンシグナルの分裂が認められた。また弱いながらもDL選択性も認められた。また、各ユニットのカルボキシル基が分子内で水素結合した分子内会合型大環状レセプターを構築した。2.イミン架橋型ロタキサン分子の可逆的結合形成に基づく動的挙動の制御新規イミン架橋型ロタキサンとして水素結合性ステーションを複数有するロタキサンの構築に成功した。先の例ではイミン結合の加水分解においてビスイミン体、モノイミン体、[2]ロタキサン種の3種の混合物となり、平衡はビスイミン体側へ大きく偏っていたが、水素結合ステーションを有するロタキサンにおいては室温下でほぼ完全に加水分解された[2]ロタキサン種へと偏ることがわかった。また、温度変化によってこれらの平衡は変化し、加熱によりビスイミン側へと完全に偏らせることも可能であった。3.双極子反転機構に基づく回転応答型分子の構築(Z)-ヒドリンダセンジニトリル体を双極回転子として利用した刺激応答型回転分子を構築した。回転子近傍にF置換芳香環を配置したマクロサイクルにおいて、回転子の配向を一方に偏らせることが可能となった。さらにこのマクロサイクルへ電荷制御ユニットとしてアミン部位を導入した場合、トリフルオロ酢酸の添加により中性状態とは逆の回転配向が優勢になることが確かめられた。

1. ヒ ド リ ン ダ セ ン 2 quantity body の サ ブ ユ ニ ッ ト structure - the に base づ く ア ロ ス テ リ ッ ク シ ス テ ム の open 発 サ ブ ユ ニ ッ ト と な る ヒ ド リ ン ダ セ ン ジ ア ミ ド レ セ プ タ ー と し て kind 々 の ア ミ ノ acid origin の ア ミ ド base を import し た ア ド レ ナ リ ン レ セ プ タ ー を build し た. こ れ ら に お い て は DL - ア ド レ ナ リ ン と の ジ ア ス テ レ オ マ ー fault formed に よ り NMR ス ペ ク ト ル に お い て ア ド レ ナ リ ン シ グ ナ ル の split が recognize め ら れ た. Youdaoplaceholder0 weak また ながら ながら められた DL select 択 characteristic められた recognize められた. ま た, various ユ ニ ッ ト の カ ル ボ キ シ ル base が intramolecular で water element combination し た intramolecular type to meet big annular レ セ プ タ ー を build し た. 2. イ ミ ン bridge type ロ タ キ サ ン molecules formed by the union に の reversible base づ く 挙 of move の suppression new rules イ ミ ン bridge type ロ タ キ サ ン と し て water element combining ス テ ー シ ョ ン を plural have す る ロ タ キ サ ン built の に success し た. の first example で は イ ミ ン combining の hydrolytic decomposition に お い て ビ ス イ ミ ン body, モ ノ イ ミ ン body, [2] ロ タ キ サ ン kind の three の mixture と な り, balance は ビ ス イ ミ ン side へ big き く partial っ て い た が, water element combination ス テ ー シ ョ ン を have す る ロ タ キ サ ン に お い て は で at room temperature ほ ぼ completely に hydrolytic decomposition さ れ た [2] ロ タ キ Youdaoplaceholder0 る species へと is biased towards る る とがわ った った った. ま た, temperature variations に よ っ て こ れ ら の balance は - し, heating に よ り ビ ス イ ミ ン side へ と completely に partial ら せ る こ と も may で あ っ た. 3. The dipole に base planning authorities づ く back planning 応 a molecule の building (Z) - ヒ ド リ ン ダ セ ン ジ ニ ト リ ル body を bipolar son back to planning と し て using し た stimulus type 応 answer back to the planning of molecular を build し た. Back to planning the son nearly alongside に F substitution aromatic ring を configuration し た マ ク ロ サ イ ク ル に お い て, back to the planning の match to を side slants に ら せ る こ と が may と な っ た. さ ら に こ の マ ク ロ サ イ ク ル へ charge suppression ユ ニ ッ ト と し て ア ミ を ン parts import し た occasions, ト リ フ ル オ ロ boggy acid の add に よ り neutral state と は inverse planning with の back to が advantage に な る こ と が か indeed め ら れ た.

项目成果

Change in conformation upon complexation of double-armed terephthalamide hosts : dynamic molecular recognition of ditopic guests with strong CD signaling

双臂对苯二甲酰胺主体络合时的构象变化：具有强CD信号传导的双位客体的动态分子识别

• 发表时间: 2006
• 期刊: Tetrahedron Letters 47・10
• 作者: 山口有朋;横山将史;小倉 卓;小柳津研一;湯浅 真;大久保貴広;酒井秀樹;阿部正彦;原田 潤;藤原 宗賢;原田 潤;原田 潤;小川 桂一郎;R.Katoono
• 通讯作者: R.Katoono

Four-way-output molecular response system based on dihydrodibenzo [c, g] phenant hrene skeleton: Modulation of CD and FDCD activity by acid and electron-transfer

基于二氢二苯并[c,g]菲hrene骨架的四路输出分子响应系统：通过酸和电子转移调节CD和FDCD活性

• 发表时间: 2008
• 期刊: Tetrahedron Letters 49・5
• 作者: Kiyomi Ueba-Ohshima;Takeaki Iwamoto;Mitsuo Kira;H. Kawai;E. Ohta
• 通讯作者: E. Ohta

Intramolecular triarylmethane-triarylmethylium complexes with a naphthalene-1, 8-diyl skeleton: Isolation, structure and reactivities of the C-H bridged carbocations

具有萘-1, 8-二基骨架的分子内三芳基甲烷-三芳基甲基络合物：C-H 桥碳阳离子的分离、结构和反应性

• 发表时间: 2007
• 期刊: Chemistry-A European Journal 13・28
• 作者: Kiyomi Ueba-Ohshima;Takeaki Iwamoto;Mitsuo Kira;H. Kawai;E. Ohta;T. Suzuki;T. Takeda
• 通讯作者: T. Takeda

Orientational Control of the Dipole Rotor Unit in the Hydrindacene-based Macrocycles

茚达烯基大环化合物中偶极转子单元的取向控制

• 发表时间: 2008
• 作者: Kiyomi Ueba-Ohshima;Takeaki Iwamoto;Mitsuo Kira;H. Kawai;E. Ohta;T. Suzuki;T. Takeda;河合 英敏;T. Suzuki;T.Suzuki;T. Suzuki;河合 英敏;T.Suzuki;T.Suzuki;T.Suzuki;H.Kawai;R.Katoono;河合 英敏;河合 英敏;河合 英敏;谷 佳典;河原絵里奈;Hiroyoshi Sugino;Hidetoshi Kawai
• 通讯作者: Hidetoshi Kawai

Chromic and Fluorescence Response System Based on the Dihydrophenanthroline-Bipyridine Skeleton : Dynamic Redox Behavior and Metal Binding Properties

基于二氢菲咯啉-联吡啶骨架的显色和荧光响应系统：动态氧化还原行为和金属结合性能

• 发表时间: 2007
• 期刊: Tetrahedron Lett. (印刷中)
• 作者: T. Suzuki;他;T.Suzuki
• 通讯作者: T.Suzuki