水素結合に基づく多点分子認識場の設計と極性有機化合物の精密識別

基于氢键的多点分子识别场设计及极性有机化合物的精准识别

• 批准号: 02230212
• 负责人: 青山 安宏
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Nagaoka University of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02230212/
• 关键词: 水素結合; 分子認識; ホストーゲスト; 糖; アミノ酸; 分子設計

1.アミノ酸の多点分子認識場の設計と多点分子認識の熱力学水素結合部位を有するRhーポルフィリンとOーアミノ安息香酸エステルとの二点(金属配位ー水素結合)錯形成の選択性を詳細に検討し、多点相互作用の熱力学的な側面を明らかにした。2.ジカルボン酸の二点捕捉における鎖長選択性レゾルシンーアルデヒド環状四量体とジカルボン酸との二点水素結合においては分子模型より予想されるとうりの極めて大きな鎖長選択性が発現することを明らかにした。3.二点水素結合にもとずくポルフィリンーキノン構造体の構築二つの水素結合部位を有するポルフィリンはpーキノンとの二点水素によりこれを固定し、faceーtoーface型のポルフィリンーキノン錯体を形成する。安定性は水素結合の強さ(NMR.IRのシフトより評価可能)の他、ポルフィリンとキノン間の電荷移動型の相互作用が重要である。このような錯体においては光動起ポルフィリンからキノンへの電子移動が容易に起こり、光合成モデルの観点からも興味深い。4.二点水素結合にもとづくジオ-ルのとりこみと立体選択性レゾルシンーアルデヒド環状四量は多点ではあるが二次元的な結合場を有しており、、環状ジオ-ル(例えばシクロヘキサンジオ-ル)の捕捉においては三次的な立体選択性が発現することを明らかにした。5.超分子錯体により立体化学の解明レゾルシン環状四量体と光学活性のゲスト(糖やステロイドを含む)との錯体は誘起円二色性が認められる。そのコットン効果の符号はゲスとの立体構造を反映すること,換言すればコットン効果の符号より立体構造が判明することを認めた。

1. Design of multi-point molecular recognition field for acids and thermodynamic water binding sites for multi-point molecular recognition. Detailed investigation of selectivity of formation of two-point (metal coordination-water binding) faults for benzoic acids and thermodynamic bottom surface for multi-point interactions. 2. The molecular model of the two-point capture of the cyclic acid and the two-point capture of the cyclic acid is proposed. 3. The structure of two kinds of water element binding sites is composed of two kinds of water element binding sites, one is composed of two kinds of water element binding sites, the other is composed of two kinds of water element binding sites. Stability is important for other, complex, charge-transfer interactions between elemental bonds (NMR.IR). The electron movement of the photoactive material is easy to initiate, and the photoactive material is interesting. 4. Two water element combination, two water element combination, two water element combination, 5. Supramolecular complexes are stereochemically resolved, cyclic tetrahedrons are optically active, and complexes induce dichroism. The symbol of the fruit is reflected in the three-dimensional structure. In other words, the symbol of the fruit is recognized.

项目成果

Y.Kikuchi: "Complexation of Chiral Vicinal Diols,Sugars,and Steroidal Polyols as Studied by Induced Circular Dichroism;ResorcinolーAldehyde Cycloteteramer as a Supramolecular Probe for the Assignments of Stereochemistry." J.Am.Chem.Soc.

Y.Kikuchi：“通过诱导圆二色性研究手性邻位二醇、糖和甾体多元醇的络合；间苯二酚醛环四聚体作为立体化学分配的超分子探针。”

Y.Aoyama: "Simultaneous Hydrogen Bonding and Metal Coordination Interactions in the TwoーPoint Fixation of Amino Acids with a Bifunctional Metalloporpyrin Receptor." J.Am.Chem.Soc.112. 3145-3151 (1990)

Y.Aoyama：“双功能金属卟啉受体两点固定中的同时氢键和金属配位相互作用。”J.Am.Chem.Soc.112 (1990)。

Y.Aoyama: "TwoーPoint HydrogenーBonding Strategy for Construction of FaceーtoーFace PorphyrinーQuinone Architectures;Molecular Recognition of Quinones." J.Am.Chem.Soc.

Y.Aoyama：“用于构建面对面卟啉-醌结构的两点氢键策略；醌的分子识别。”

Y.Kato: "TwoーPoint HydrogenーBonding Interaction:A Remarkable ChainーLength Selectivity in the Binding of Dicarboxylic Acids with ResorcinolーAldehyde Cyclotetramer as a Multidentate Host." J.Am.Chem.Soc.112. 2807-2808 (1990)

Y.Kato：“两点氢键相互作用：二羧酸与间苯二酚醛环四聚体作为多齿主体的结合具有显着的链长选择性。”J.Am.Chem.Soc.112。 1990）

Y.Kikuchi: "Molecular Recognition and Stereoselectivity:Ceometrical Requirements for the Multiple HydrogenーBonding Interaction of Diols with a Multidentate Polyhydroxy Macrocycle." J.Am.Chem.Soc.113. 1349-1354 (1991)

Y.Kikuchi：“分子识别和立体选择性：二醇与多齿多羟基大环的多重氢键相互作用的几何要求。”J.Am.Chem.Soc.113（1991）。