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生物活性物質合成を指向した環境低負荷型触媒的脱水反応の開拓

开发旨在合成生物活性物质的环保催化脱水反应

基本信息

批准号：
18750082
负责人：
坂倉彰
金额：
$ 2.37万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18750082/
关键词：
触媒的脱水反応酸化モリブデンチアゾリンリン酸モノエステルホスファゼン塩基 4-(N,N-ジメチルアミノ)ピリジンエステル化無塩基・無溶媒アンモニウム塩 γ-ピロンオキサゾリン過酸化レニウムハロ環化反応

项目摘要

高効率的な触媒的脱水縮合反応(脱水環化反応)の開発およびそれを利用した有用生物活性物質の合成研究を行った。多くの生物活性物質に含まれるチアゾリンは、システイン残基の脱水環化によって合成できるが、C5エキソメチン部位のラセミ化が深刻な問題である。本研究では、このラセミ化を引き起こすことなくシステイン残基の脱水環化を促進できる触媒として、酸化モリブデンービスキノリノラート錯体の開発に成功した。本触媒を用いる合成法により、生物活性物質の合成に有効なチアゾリンやオキサゾリンを含むビルディングブロックが効率よく簡便に合成できる。リン酸モノエステルはリン酸とアルコールの触媒的脱水縮合によって合成するのがもっとも理想的である。昨年度開発した過酸化レニウム触媒法に引き続き、新規なリン酸の脱水縮合法の開発を行った結果、ホスファゼン塩基が優れた触媒活性を示し、リン酸モノエステルが選択的に合成できることを見出した。本研究成果は、有機触媒によるリン酸の脱水縮合としての初の成功例であり、核酸塩基部を保護しなくてもヌクレオシドの5'水酸基が選択的にリン酸化できるのが特長である。DMAP触媒を用いた酸無水物によるアルコールのアシル化が無塩基・無溶媒条件下で効率よく進行することを見出した。本反応条件下、酸に不安定な3級アルコールや反応性の低いフェノール類、難溶性のポリオールなどのエステルが高収率で合成できた。また、ピバル酸無水物を用いることにより、無塩基・無溶媒条件下でのカルボン酸とアルコールの直接エステル化にも成功した。無塩基・無溶媒で実施できるため、小規模な反応容器で大量のエステルが合成でき、極めて実用性の高いエステル合成法である。

Development and utilization of dehydration condensation reaction (dehydration cyclization reaction) with high efficiency catalyst and synthesis of useful bioactive substances The synthesis of various bioactive substances containing C5-C5-C6-C6- In this study, the catalyst and acidification for the dehydration and cyclization of these residues were successfully developed. The catalyst can be used in the synthesis of bioactive substances with high efficiency and simple synthesis. The best way to prepare a catalyst for dehydration and condensation is to prepare a catalyst for dehydration and condensation. The results of the development of the dehydration condensation method of the new acid and the improvement of the catalytic activity of the new acid are shown in this paper. The results of this study are the first successful examples of dehydration and condensation of organic catalysts, the protection of nucleic acid bases, the selection of 5'-hydroxy acids and the acidification of organic catalysts. DMAP catalyst can be used in the production of organic compounds without solvent. Under this reaction condition, the acid is unstable, the reaction rate is low, the solubility is low, and the reaction rate is high. In the absence of any solvent, the direct conversion of the acid was successful. A large number of synthesis methods are available in small scale reaction vessels without base and solvent.