Stereocontrol with planar-chiral pyridines by using structually unique properties of their ansa-bridges

利用平面手性吡啶的 ansa 桥的结构独特特性进行立体控制

• 批准号: 19550112
• 负责人: KANOMATA Nobuhiro
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19550112/
• 关键词: 触媒設計・反応; 不斉合成; 面不斉; ピリジノファン; 不斉シクロプロパン化; ピリジニウムイリド; ビピリジン; テルピリジン; ターピリジン; アトロプ異性; 選択的合成・反応; アトロブ異性

面不斉架橋ピリジニウムイリドを用いて電子不足系アルケンとの反応を検討し, 極めて高立体選択的に不斉シクロプロパン化が進行することを見いだした. 特にイリド架橋鎖の反対側に嵩高い置換基を導入することで, 全く新しい遠隔立体効果を機能させることに成功し, 不斉収率が飛躍的に向上することを突き止めた. 一方, C2対称性を有する新規な面不斉ビピリジン・テルピリジンの合成法を確立し, 銅触媒存在下, ジアゾ酢酸エチルとスチレンの反応による触媒的不斉シクロプロパン化反応を検討した. いずれも良好な立体選択性と触媒活性を示し, テルピリジン配位子においては顕著な遠隔立体効果が観測され, 飛躍的に立体選択性が向上した.

The surface bridging technology can be used in the electron deficiency system, and the electron deficiency system can be used in the reaction process. In particular, the bridge lock on the opposite side of the high displacement base introduced, all new and remote three-dimensional effect function successfully, the rate of leap upward, suddenly stopped. On the other hand, a new synthesis method of C2 isotropy was established. In the presence of copper catalyst, the catalytic reaction of C2 isotropy was studied. In the middle of the room, the catalyst activity showed good stereoselectivity, and the ligand showed high stereoselectivity.

项目成果

Enantioselective cyclopropanation reactions with planar-chiral pyridinium ylides

平面手性吡啶叶立德的对映选择性环丙烷化反应

• 发表时间: 2007
• 作者: Hirao;K. Sugiyama;A. Matsuo;Y. Tsunoda;T. Watanabe;Nobuhiro Kanomata and Ryo Sakaguchi
• 通讯作者: Nobuhiro Kanomata and Ryo Sakaguchi

面不斉ピリジニウムイリドを用いた高エナンチオ選択的シクロプロパン化反応

使用平面手性吡啶叶立德的高度对映选择性环丙烷化反应

• 发表时间: 2008
• 作者: Lien Le;K. Nagai;and S. Kawaguchi;阪口良・鹿又宣弘
• 通讯作者: 阪口良・鹿又宣弘

面不斉ピリジノファンの遠隔立体効果と不斉シク呈プロパン化反応への応用

平面手性吡啶芬烷的远程空间效应及其在不对称环化丙烷化反应中的应用

• 发表时间: 2007
• 作者: H. Mori;H. Iwaya;T. Endo;鹿又 宣弘・久保田 博信・阪口 良・関根 一基・山下 聡美・鈴木 潤
• 通讯作者: 鹿又 宣弘・久保田 博信・阪口 良・関根 一基・山下 聡美・鈴木 潤

面不斉ピリジノファン架橋鎖の動的挙動とその立体効果

平面手性吡啶芬交联链的动态行为及其空间效应

• 发表时间: 2008
• 作者: O. Onomura;P. G. Kirira;T. Tanaka;S. Tsukada;Y. Matsumura;Y. Demizu;鹿又 宣弘・木村 一樹
• 通讯作者: 鹿又 宣弘・木村 一樹

Efficient synthesis of C2-symmetric planar-chiral bipyridines and their asymmetric cyclopropanation reactions

C2对称平面手性联吡啶的高效合成及其不对称环丙烷化反应

• 发表时间: 2008
• 作者: 菊地守也;他;Kiichiro Nishimura and Nobuhiro Kanomata
• 通讯作者: Kiichiro Nishimura and Nobuhiro Kanomata