New Low Valent Titanium Reagents and Their Application to Bond-Forming and-Cleaving Reactions

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チタンアルコキシド[Ti(OR)_4]と金属Mg粉末が少量のハロゲン源[Me_3SiClやMgBr_2など]の存在下で反応し、低原子価チタン反応剤を温和に発生すること、および、この反応剤によって種々の結合生成反応や結合解裂反応が進行することを見いだした。(i) アリルエーテル、プロパルギルエーテルの切断、(ii) アルキンの[2+2+2]型環化付加反応、(iii) 室温付近で均一系として使用できるMcMurry反応剤、(iv) イミンの1,2-ジアミンへの還元的二量化剤、(v) エポキシドのC-O結合をラジカル的に解裂し、(vi) その生じるラジカルによってアルケンとの分子内環化反応が進行した。