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低原子価チタンによる不飽和エステルおよび不飽和アミドの分子内環化反応

使用低价钛进行不饱和酯和酰胺的分子内环化

基本信息

批准号：
07216223
负责人：
佐藤史衛
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

分子内求核アシル置換反応は分子内環化の有力な手法になると考えられ多くの興味を集めている。しかし、アシル基の存在下でアニオン種を発生させなければならないなど実際には多くの困難が予想され、これまで有機合成上有用な手法はほとんど開発されていないる。研究者は既に活性な低原子価チタン錯体を発生させることに成功し、またこのチタン錯体がオレフィンやアセチレン類と容易に反応し有機チタン化合物を与えること、またこのようにして得たチタン化合物が各種親電子試薬と反応することを明らかにしてきた。本研究ではこれらの知見を基に低原子価チタン化合物と一分子中にオレフィン、アセチレンなどの不飽和炭化水素部位とエステル基を両方有す化合物の反応を行ったところ容易に不飽和炭化水素部位がチンに配位し生成したチタナシクロープロペンあるいはプロパンの高い反応性により、分子内求核アシル置換反応が起こり環状ケトンを持つ有機チタン化合物が得られることを見出した。また、本反応により得られる化合物のチタン-炭素結合を利用して続いて他の親電子試薬を反応させ、更に炭素-炭素伸長あるいは官能基導入が可能であることを示すことができた。本成果により従来合成が困難であった各種環状ケトン化合物合成の道が拓かれた。なお不飽和アミドと低原子価チタンの反応は複雑になり期待し反応が進行しなかった。しかし不飽和カーボネートは容易に分子内求核アシル置換反応し、ラクトン部位を有する有機チタン化合物を収率よく与えた。

Intramolecular nuclear therapy is a powerful method of counteracting intramolecular environmentalization. It is necessary to study the effects of different kinds of drugs. In the presence of the information system and the information system, there are many problems in the international market, and there is a use of techniques in the synthesis of the information system. The researchers found that it is easy to reverse the chemical reaction of organic compounds and compounds by the researchers, both the active and the low-atomic compounds are not successful, and the researchers are not only interested in the success of the compounds, but also in the detection of the organic compounds and compounds. In this study, we know that the molecular weight of the compound is low-atom, low-atom, low-atom, The intramolecular nuclear test is used to reverse the production of organic compounds in the environmental environment. The combination of carbon and carbon can be used to induce the introduction of the functional basis of carbon-carbon stretching electronics. the combination of carbon and carbon can be used to display the properties of carbon compounds. The purpose of this study is to synthesize all kinds of environmental compounds. Both low-atom and low-atomic emissions are expected to occur in the system. It is easy to obtain intramolecular nuclei, and the location of the compound is available at the location of the machine.