酵素模倣型キラル求核触媒の設計および不斉反応の探索

仿酶手性亲核催化剂的设计及不对称反应的探索

• 批准号: 19850002
• 负责人: 椴山 儀恵
• 金额: $ 2万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (Start-up)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19850002/
• 关键词: 分子変換; 生体機能; 触媒; アゾール; グアニジン

環境に配慮した分子変換プロセスの開発は、地球環境への負荷を軽減し高度文明を維持する上で、最重要課題のひとつである。生態系における酵素反応は基質特異性があるものの、環境との調和という観点から、本課題を実現するための模範的な反応と位置づけられる。本研究では、酵素反応で重要な役割を果たしている2つの官能基アゾールとグアニジンの生体機能に着目し、新規アゾール/グアニジン2成分系触媒の設計開発を試みた。初年度は、強塩基グアニジンの脱プロトン化よる高活性求核種アゾールの創製について、Morita-Baylis-Hillman(MBH)反応をモデルに、検討した。具体的には、最も単純なテトラメチルグアニジン(TMG)を用い、種々のアゾールを組み合わせて2成分触媒系の探索を行った。芳香族アルデヒドとシクロヘキセノンとの反応をアゾール/グアニジン2成分触媒系存在下で行ったところ、8から15程度のρKaを有するイミダゾールを用いた場合に、高収率でMBH付加体を得ることに成功した。イミダゾールもしくはTMGを単独で触媒として用いた場合はいずれも生成物が得られなかった。したがって、上述の結果は高活性求核種イミダゾールがグアニジンの脱プロトン化により生成し、グアニジウムカチオンが、生じたエノラート種の安定化に寄与している可能性を強く示唆している。初年度の結果をもとに、次年度はエナンチオ選択的な触媒系に展開予定である。

The development of environmental protection, the reduction of the burden on the earth's environment and the maintenance of a high level of civilization are the most important issues. Ecosystems are characterized by substrate specificity, environmental compatibility, and exemplary response. In this study, the important function of enzyme reaction was studied, and the design and development of 2-component catalyst was attempted. In the beginning of this year, the development of high activity radionuclide, Morita-Baylis-Hillman(MBH) reaction, and the development of high activity radionuclide were discussed. The specific purpose of this study is to explore the application of the most pure catalyst system (TMG) in the field of chemical engineering. Aromatic compounds can be used in the presence of a catalyst system with a high yield. In the case of a single product, the TMG is not available. These results indicate a strong possibility of the formation of high activity nuclides, the formation of high activity nuclides, and the stabilization of high activity nuclides. The results of the first year and the second year are determined by the catalyst system selected.