遷移金属錯体を用いた高分子のタンデム機能化:高分子化学と有機化学の融合

使用过渡金属配合物的聚合物串联官能化：聚合物化学和有机化学的融合

• 批准号: 19850010
• 负责人: 寺島 崇矢
• 金额: $ 1.95万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (Start-up)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19850010/
• 关键词: リビングラジカル重合; 遷移金属錯体; 機能性高分子; タンデム触媒; 末端変換

1.連続触媒変換による高分子末端と側鎖の直接機能化における一般原理確立 ルテニウム触媒[RuCl_2(PPh_3)_3]にアルミ添加物、塩素型開始剤を組み合わせ、メタクリル酸メチルをリビングラジカル重合した。ここに、連続的にシリルエノールエーテルを添加し、ポリマー末端の塩素をケトンに変換した。このポリマーを単離精製後、2-プロパノール(水素源)/トルエン混合溶媒中、炭酸カリウム(塩基)存在下、RuCl_2(PPh_3)_3触媒と撹拌したところ、末端ケトン基を水酸基へと変換(水素化)できた。このポリマー末端は、種々の官能基(アミノ基、エステル基、アミド基等)へと変換可能であるため、この手法は、末端官能性ポリマーの直接合成のみならず、末端官能性ポリマーの前駆体、更に縮合ポリマーなどの特殊構造ポリマーの合成へと展開でき、極めて波及効果が大きい。今後、条件の最適化により、連続触媒変換(タンデム)による水素化も可能になると考えられ、触媒化学分野においても新たな設計指針を提供するものと期待できる。さらに、アルコールとルイス酸存在下、ルテニウム錯体によりMMAを重合することで、重合と同時にモノマー側鎖をエステル交換し、グラジエントポリマーの合成も検討した。この手法を多段階に組み合わせると、マルチブロックグラジエントポリマーも合成できる。従来グラジエントポリマーは、モノマー反応性の違いの利用、又は異種モノマーの逐次添加法により合成したが、本手法では、豊富な種類有するアルコールを組み合わせることで、無限大のポリマー設計が可能となり、新規グラジエントポリマーの合成法として極めて有用と考えられる。2.末端機能性ポリマーを用いた新規機能性高分子の創成 上記手法により、両末端水酸基オリゴマーを直接合成し、このテレケリックオリゴマーとジアミンやジイソシアネートを反応させることで、周期的に官能基が配列した縮合ポリマーの合成を検討した。

1. The general principle of direct functionalization of polymer terminal and side lock in catalyst conversion was established. The catalyst [RuCl_2(PPh_3)_3] was composed of additives and starting compounds of different types. This is the first time that I've ever been to a hotel. After purification, 2-PPh3 catalyst was mixed with RuCl2 (PPh3) 3 catalyst in the presence of H2O and H2O. The functional groups of the terminal group, species (such as the group, etc.) can be changed, the method can be changed, the terminal functional group can be directly synthesized, the terminal functional group can be directly synthesized, the precursor of the terminal functional group can be condensed, the special structure of the terminal functional group can be synthesized, the polar effect can be greatly changed. In the future, the optimization of conditions, even the catalyst conversion (system), the hydration of the possible, the catalyst chemical division, the design of new guidelines to provide the next and expected. In the presence of acid, the compound of MMA is overlapped, and the compound of MMA is overlapped. This technique is composed of multi-stage components. The method of successive addition of different kinds of materials can be used to make the design of infinite materials possible, and the new method of synthesis can be used to make the design of infinite materials useful. 2. The synthesis of functional polymers with terminal functional groups is discussed.

项目成果

Amphiphilic, thermosensitive ruthenium(II)-bearing star polymer catalysts: One-pot synthesis of PEG armed star polymers with ruthenium(II)-enclosed microgel cores via metal-catalyzed living radical polymerization

• DOI: 10.1021/ma062446r
• 发表时间: 2007-04
• 期刊: Macromolecules
• 影响因子: 5.5
• 作者: Takaya Terashima;M. Ouchi;T. Ando;M. Kamigaito;M. Sawamoto

リビングラジカル重合におけるニッケル触媒の進化

活性自由基聚合中镍催化剂的演变

• 发表时间: 2007
• 作者: Xin-Dong Jiang;Shiro Matsukawa;Hideaki Yamamichi;Yohsuke Yamamoto;Xin-Dong Jiang;Xin-Dong Jiang;平田祐介;平田祐介;鈴川直幸;山道秀映;山道秀映;山道秀映;福崎裕太;平田祐介;寺島 崇矢・大内 誠・安藤 剛・上垣外正己・澤本 光男;平田祐介;内池 千浩・寺島 崇矢・大内 誠・安藤剛・上垣外 正己・澤本 光男;鈴川直幸;寺島 崇矢・勝部 雅生・小島 宏紀・中谷 和裕・山本 哲朗・澤本 光男;村主拓弥;大内 誠・伊田 翔平・偉士大 宗紀・伊藤 慎・久保 亜希子・徳岡 伸介・富田 祐介・寺島 崇矢・澤本 光男;村主拓弥;久保 亜希子・寺島 崇矢・大内 誠・澤本光男
• 通讯作者: 久保 亜希子・寺島 崇矢・大内 誠・澤本光男

Evolution of iron catalysts for effective living radical polymerization: Design of phosphine/halogen Ligands in FeX2(PR3)(2)

• DOI: 10.1021/ma071639r
• 发表时间: 2007-11
• 期刊: Macromolecules
• 影响因子: 5.5
• 作者: Chihiro Uchiike;Takaya Terashima;M. Ouchi;T. Ando;M. Kamigaito;M. Sawamoto

遷移金属錯体を用いたリビングラジカル重合による機能性高分子の創成:機能性星型ポリマーとポリマー末端変換

使用过渡金属配合物通过活性自由基聚合创建功能性聚合物：功能性星形聚合物和聚合物末端转换

• 发表时间: 2007
• 作者: Xin-Dong Jiang;Shiro Matsukawa;Hideaki Yamamichi;Yohsuke Yamamoto;Xin-Dong Jiang;Xin-Dong Jiang;平田祐介;平田祐介;鈴川直幸;山道秀映;山道秀映;山道秀映;福崎裕太;平田祐介;寺島 崇矢・大内 誠・安藤 剛・上垣外正己・澤本 光男;平田祐介;内池 千浩・寺島 崇矢・大内 誠・安藤剛・上垣外 正己・澤本 光男;鈴川直幸;寺島 崇矢・勝部 雅生・小島 宏紀・中谷 和裕・山本 哲朗・澤本 光男
• 通讯作者: 寺島 崇矢・勝部 雅生・小島 宏紀・中谷 和裕・山本 哲朗・澤本 光男

金属触媒によるリビングラジカル重合:高効率・高適合性に向けた精密重合系の構築

使用金属催化剂的活性自由基聚合：构建高效、高相容性的精密聚合体系

• 发表时间: 2007
• 作者: Xin-Dong Jiang;Shiro Matsukawa;Hideaki Yamamichi;Yohsuke Yamamoto;Xin-Dong Jiang;Xin-Dong Jiang;平田祐介;平田祐介;鈴川直幸;山道秀映;山道秀映;山道秀映;福崎裕太;平田祐介;寺島 崇矢・大内 誠・安藤 剛・上垣外正己・澤本 光男;平田祐介;内池 千浩・寺島 崇矢・大内 誠・安藤剛・上垣外 正己・澤本 光男;鈴川直幸;寺島 崇矢・勝部 雅生・小島 宏紀・中谷 和裕・山本 哲朗・澤本 光男;村主拓弥;大内 誠・伊田 翔平・偉士大 宗紀・伊藤 慎・久保 亜希子・徳岡 伸介・富田 祐介・寺島 崇矢・澤本 光男
• 通讯作者: 大内 誠・伊田 翔平・偉士大 宗紀・伊藤 慎・久保 亜希子・徳岡 伸介・富田 祐介・寺島 崇矢・澤本 光男