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含遷移金属ルイス酸－ルイス塩基複合体の創製と触媒反応への応用

含过渡金属的路易斯酸-路易斯碱配合物的制备及其在催化反应中的应用

基本信息

批准号：
15J10846
负责人：
谷脇旦
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Hirosaki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2015
资助国家：
日本
起止时间：
2015-04-24 至 2017-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15J10846/
关键词：
イリジウムシランチオン小分子活性化

项目摘要

含遷移金属ルイス酸－ルイス塩基複合体の創製において、ケトンのケイ素および硫黄類縁体であるシランチオンをイリジウムと錯形成させることで、ルイス酸－ルイス塩基反応場へ展開することに成功した。既知の素反応を適用することで、リチウムジメチルシランチオラートを合成することに成功した。これとクロリド配位子を有する陽イオン性イリジウム(I)錯体との脱塩および酸化的付加反応によりシランチオンが遷移金属に配位した三員環錯体を初めて合成することに成功した。得られた三員環錯体の構造は単結晶X線構造解析により、明らかにした。また、陽イオン性ロジウム(I)錯体とリチウムジメチルシランチオラートとの反応についても同様に検討したところ、ロジウムにシランチオンが配位したと推測される三員環錯体が得られたが、収率が低く単離には至らなかった。イリジウム、ケイ素および硫黄から構成された三員環錯体は、環歪みおよび正に分極したケイ素と負に分極した硫黄を有すると考えられ、含遷移金属ルイス酸－ルイス塩基複合体とみなすことができ、その反応性に期待して小分子との反応を行った。水およびメタノールとの反応では、いずれも室温で容易に反応することがわかり、この反応では環歪みの解消およびケイ素がルイス酸、硫黄がルイス塩基として協同作用することで、進行していると考えられる。また、二酸化炭素との反応では、ケイ素－硫黄間で二酸化炭素が捕捉活性化された生成物が得られ、その構造を単結晶X線構造解析により明らかすることができた。これらの結果より、正に分極したケイ素と負に分極した硫黄が小分子を捕捉活性化できることがわかった。

The development of acid-base reaction field in the production of acid-base complexes containing migrating metals and sulfur-based complexes was successful. We know how to apply this method, and we know how to apply it. The first synthesis of a three-membered ring complex was successfully carried out with the help of a new ligand, a new ligand, and a new ligand. The structure of the three-member ring dislocation was analyzed by X-ray structure analysis. The three membered ring complexes were found to have a low rate of separation and coordination. A three-membered ring complex composed of a metal atom, a sulfur atom, and a sulfur atom is formed. Water and sulfur are the main ingredients for the synthesis of acid and sulfur. The structure of carbon dioxide is analyzed by X-ray crystallography. As a result, positive and negative molecules are captured and activated.