含ケイ素二重結合化合物と遷移金属の複合化によるルイス酸・塩基反応場の構築

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有機分子触媒では、主要族元素が活性点となり、遷移金属錯体触媒では遷移金属が活性点となり、触媒反応が進行する。本研究では遷移金属と主要族元素化合物を複合化することで、ルイス酸・ルイス塩基反応場の構築と触媒反応への展開を最終目標とする。今年度は主要族元素化合物としてケイ素を含むシライミンを中心に取り上げた。昨年度までにシライミン架橋ルテニウム二核錯体とルイス酸との反応により，シライミン部位が脱離し，溶媒として用いたトルエンが2つのルテニウムを架橋配位した錯体が生成することを明らかにした。今年度は，溶媒を種々変更して実験を行い，ベンゼンおよびp-キシレンにおいても同様な反応が進行することを明らかにした。一方，立体的に嵩高いメシチレンでは，２核ルテニウムのフラグメンテーションが起こり，ペンタメチルシクロペンタジエニル配位子とメシチレン配位子を有する陽イオン性ルテニウムサンドウィッチ化合物が高収率で得られた。また，ジクロロメタンを溶媒として用いて，BF3のエーテル錯体との反応を検討したところ，室温で速やかに反応は進行し，炭素－塩素結合の切断を伴い，メチレン架橋２核錯体，メチン架橋３核錯体，ヒドリド架橋２核錯体が得られた。これらの実験事実から，架橋シライミンをルイス酸で脱離させることで，極めて反応性の高いルテニウム２核反応場を室温で創出できることがわかった。シライミンを配位子として有する後周期遷移金属錯体の合成にも取り組んだ。シライミン錯体の発生には成功したと推定されるが，反応はさらに進行し，目的とする錯体は現時点で安定には得られていない。