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直線的合成戦略を活用するリモノイドの全合成研究

利用线性合成策略进行柠檬苦素类化合物的全合成研究

基本信息

批准号：
24590003
负责人：
山下修治
金额：
$ 3.49万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2012
资助国家：
日本
起止时间：
2012-04-01 至 2014-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

リモノイドは、発ガン抑制やコレステロール低下作用、昆虫摂食阻害活性など、優れた生物活性を示す変形トリテルペノイドであり、３００種類以上の同族体が知られている。第四級炭素を多数含む多環式炭素骨格が、酸素官能基化されたリモノイドの分子構造は、大きく発展した現代有機合成の技術を持ってしても非常に合成するのが難しい。申請者は、連続的炭素骨格構築と直接的官能基化反応を組み合わせた、前例のないリモノイド合成法を立案し、リモノイドの網羅的全合成研究を行っている。本年度は、リモノイドの代表的同族体リモニンとデオキシリモノールの世界初の全合成を達成した。独自に開発した連続的ラジカル反応を鍵行程として四環性炭素骨格を１０工程で合成し、位置選択的な酸素官能基化と二重結合の導入、切断を行いリモノイド共通中間体を得た。リモニンの合成に向けて、フラン環部の導入とエポキシラクトン構造の構築を種々検討したところ、ブテノリドフラグメントの連結と一重項酸素を用いた酸素官能基の導入、異性化を経ることによって、望みの立体化学で合成できる事が分かった。続く、光反応によってAA'環を構築し、リモニンの全合成を完了した。一方、共通中間体から誘導したビスビニルトリフレートに対して、フラン環の直接導入とティシュチェンコ反応を行うとα,β-不飽和ラクトンが立体選択的に得られる事を見いだした。本反応を用いて、デオキシリモノールの全合成も達成した。

The results showed that the low effect, insect feeding inhibition activity, biological activity and biological activity of insect food were detected, and more than 300 species of congeners were identified. Most of the fourth-level carbon compounds contain multi-environmental carbon skeletons, acid-functional compounds, molecular engineering, and organic synthesis technologies that are very important in the synthesis of organic compounds. The applicant, the linked carbon bone matrix, the direct functionalization reaction system, the previous example, the synthesis method, and the total synthesis study of the network. This year, the people of the same race represented by this year's family have been fully synthesized at the beginning of the world. The double combination of acid functional group synthesis of four environmental carbon bone lattice 10 engineering synthesis and location selection is used to cut off the synthesis of the four environmental carbon bone lattice 10 engineering materials, and the double combination of acid functionalization compounds selected in the location. In this paper, the synthesis system is introduced, and the environmental department is involved in the production of several kinds of equipment, such as the production of several kinds of equipment, the use of functional groups of alkanes, the synthesis of chemical compounds, and the synthesis of chemical compounds in the environment. The complete synthesis of the AA' environment has been completed by the reaction of light and light. On the other hand, it is common for both parties to receive information from the general public and the environment directly into the stereoscopic selection of alpha, β-and non-financial information. In this paper, we use this method to synthesize the whole product.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

アンドロスタンＣ環部の遠隔官能基化法の開発

雄甾烷C环远程功能化方法的开发

DOI：
发表时间：
2013
期刊：
影响因子：
0
作者：
円谷健;竹内勝俊;山下修治;平間正博;藤井郁雄;成子朗人・中澤有紀・山下修治・林雄二郎・平間正博;氷室真史・山下修治・林雄二郎・平間正博
通讯作者：
氷室真史・山下修治・林雄二郎・平間正博

Development of Monoclonal Antibody Against the Left Wing of Ciguatoxin CTX1B : Thiol Strategy and Sandwich ELISA Detection

抗雪卡毒素 CTX1B 左翼单克隆抗体的开发：硫醇策略和夹心 ELISA 检测

DOI：
10.1016/j.toxicon.2012.04.347
发表时间：
2012
期刊：
Toxicon
影响因子：
2.8
作者：
円谷健;竹内勝俊;山下修治;平間正博;藤井郁雄
通讯作者：
藤井郁雄

Concise Synthesis of the Tetracyclic Framework of Azadiradione: Tandem Radical Cyclization Route

氮杂二氢吡啶四环骨架的简明合成：串联自由基环化路线

DOI：
10.1246/cl.2013.220
发表时间：
2013
期刊：
Chemistry Letters
影响因子：
1.6
作者：
山下修治;成子朗人;林雄二郎;平間正博
通讯作者：
平間正博

p-ベンザインビラジカルのモノクロロ化反応：２面性とシアノスポラサイドＡ，Ｂの合成研究

对苯炔双自由基的一氯化反应：二角性研究及氰孢子苷A和B的合成

DOI：
发表时间：
2013
期刊：
影响因子：
0
作者：
円谷健;竹内勝俊;山下修治;平間正博;藤井郁雄;成子朗人・中澤有紀・山下修治・林雄二郎・平間正博;氷室真史・山下修治・林雄二郎・平間正博;寺山香菜江・尾関江理・山下修治・林雄二郎・平間正博;山田慧・山下修治・佐藤格・林雄二郎・平間正博
通讯作者：
山田慧・山下修治・佐藤格・林雄二郎・平間正博

Solvent-mediated Tuning of the Regioselectivity of Intramolecular Diaryl Ether Formation : Total Synthesis of (+)-Aspercyclide C

溶剂介导的分子内二芳基醚形成区域选择性的调节：( )-Aspercyclide C 的全合成