巨大縮環ポリエーテル統一的全合成法の開発と展開

巨型稠环聚醚统一全合成方法的研制与开发

基本信息

  • 批准号:
    05J04999
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 0.64万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 财政年份:
    2005
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2005 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

シガトキシンをはじめとする巨大縮環ポリエーテルは、特異な構造と強力な生理活性のため、世界中で盛んに研究されている。しかし、自然界からの単離が困難であることが障害となり、生物学的研究は立ち遅れている。有機合成による天然物の供給が、関連分野の研究を進める唯一の手段である。世界中で合成研究が行われた結果、最近これら天然物の全合成が達成されるようになった。しかし、その合成工程数は100を超え、真に有用な汎用性の高い方法論の開発が今なお切望されている。本研究では、0,S-アセタールを鍵中間体とした短段階かつ効率的な縮環エーテル合成法の開発を行った。さらにこれらの方法論を天然物合成に応用し、従来よりも圧倒的に効率的な全合成ルートを開発した。まず、様々な官能基を有するスルフィドとアルコールから0,S-アセタールを合成した。得られた0,S-アセタールに対してベンゼン溶媒中銀塩と塩基を作用させると、高収率でエノールエーテルへ変換できることを見出した。さらに、メチルエステル部位を加水分解後、(PhSe)_2で処理し定量的にセレノエステルに誘導した。種々検討の結果、セレノエステルにBu_3GeHとEt_3Bを作用させるとアシルラジカル環化反応が進行し、良好な収率でエーテル環を構築できることが分かった。本反応は、6員環エーテル形成だけでなく、より環化しにくい7員環エーテルにも適用でき、様々な天然物合成に適用可能である。さらに生じたケトンに対して還元的エーテル化反応を行うことで、直ちに縮環構造が構築可能である。開発した本反応を二つの天然物合成に適用した。シガトキシンCTX3CのABCDE環部合成に応用したところ、従来に比べて収率が3倍に向上し、部分構造の大量供給が可能になった。さらに、より化学的に不安定な官能基を有するシガトキシンCTX1BのABCDE環部合成も達成した。
The research on the structure, physiological activity and the world's prosperity has been carried out. The natural world is difficult to understand, and biological research is difficult to understand. Organic synthesis is the only way to advance the study of natural substance supply and correlation. In the world, synthetic research has been carried out for a long time, and recently, total synthesis of natural substances has been achieved. The number of synthetic engineering projects exceeds 100, and the development of highly useful methodologies is now highly desirable. In this study, the development of a short-order, efficient, condensed ring synthesis method was carried out. The methodology for the synthesis of natural substances has been developed. The basic functions of the system include: In addition, the effect of silver in the solvent on the growth rate of silver in the solvent was also investigated. After hydrolysis,(PhSe)_2 was treated quantitatively. As a result of the seed research, Bu_3GeH and Et_3B can be used to construct a ring with good recovery rate. This reaction is suitable for the formation of 6-membered rings, 7-membered rings and 7-membered rings, and the synthesis of natural substances is possible. The construction of the ring structure is possible. The development of natural synthesis is the first step in this process. The ABCDE ring synthesis of CTX3C is three times higher than that of CTX 3C, and it is possible to supply a large number of structures. In addition, the synthesis of ABCDE ring part of CTX1B was achieved by chemical unstable functional groups.

项目成果

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