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光学活性1,2-ジアミノ酸の触媒的不斉合成法の開発

光学活性1,2-二氨基酸的催化不对称合成方法的开发

基本信息

批准号：
08F08761
负责人：
金井求 (2010)
金额：
$ 1.41万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2010
项目状态：
已结题

项目摘要

平成21年度までに確立した様々な2核性シッフ塩基錯体の調製法に基づき実際の反応についての検討を行った。特に21年度の知見をもとに希土類を含まない遷移金属のみから調製した触媒に関して徹底した検討をおこなった。前年度に良い結果を与えたα、β不飽和γ-ラクタムを用いた非天然型アミノ酸合成の更なる展開を中心に検討を進め、抗インフルエンザ薬の合成などへと応用可能なアンチ選択的な反応を実現するための基礎データを蓄積した。詳細な反応条件および触媒系の再検討を進めた結果、触媒としてはシン選択的な反応の時と全く同じニッケル触媒が最適であり、十分に高いエナンチオ選択性が得られた。高いアンチ選択性の発現の鍵はイミン側のチューニングであることがわかり、最適化により最高で99%eeという最高レベルのエナンチオ選択性と20:1以上の高いアンチ選択性を実現することが出来た。これらの反応で得られる生成物のγ-ラクタム部分はアミノ酸ユニットの合成等価体と見なすことができることから、これにより、前年度までの成果と合わせて1、2-ジアミノ酸の合成手法をさらに多彩なものとすることに成功したことになる。一方、反応性に関しては若干の改良の余地を残しており、現在、共同研究らが継続して改良に取り組んでいる。また、光を駆動力とする酸化的条件での反応検討を同時におこなったが、こちらに関して良好なデータを得ることはできなかった。但し、問題克服に必要な要件を明らかとすることができたので、今後につながる有益なデータは得られたと考えている。

In 2011, the company established a research and development program on the basis of the modulation method of the core technology. In 2001, the company was founded in 1998. In the past year, the results of the study were as follows: α-and β-unsaturated γ-rays were used in the synthesis of non-natural γ-rays, and the synthesis of γ-rays was carried out in the center of the study. Detailed reaction conditions and catalyst system re-examination results, catalyst selection time, catalyst selection time. The highest 99% ee and the highest 99% ee of the highest 99% ee and the highest 99% and the highest 9% and the The γ-ray part of the product obtained from the reaction was successfully synthesized by the method of synthesis of 1, 2-ray acid. A party, a party The conditions for acidification are discussed in detail. However, the necessary elements to overcome the problem are clear and useful in the future.