ロジウム触媒による炭素-炭素結合の生成及び開裂反応を利用した新規合成反応の開発

利用铑催化的碳-碳键形成和裂解反应开发新的合成反应

• 批准号: 08J01340
• 负责人: 高津 慶士
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08J01340/
• 关键词: 触媒的不斉合成; 銅触媒; 1,4-付加反応; 有機ホウ素反応剤; カルベン配位子; ロジウム触媒; レトロアリル化; 速度論的光学分割; ホモアリルアルコール; 転位反応; インダノン; β-炭素脱離; カルボロデーション

1.研究目的遷移金属触媒による炭素-炭素結合の生成及び開裂反応を利用した新規反応の開発を目指して研究を行った。2.研究成果(1)研究計画とその意義銅触媒による炭素-炭素結合形成反応では従来、グリニャール反応剤を代表とした反応性の高い有機金属反応剤を用いる反応が主流である。それに対して反応性が低く取り扱いしやすい有機ホウ素反応剤を用いる例はまだ少なく、その開発は魅力的な目標である。(1)研究成果銅触媒と塩基の存在下、有機ボロン酸エステルがアルキリデンシアノ酢酸エステルに対して1,4-付加することを見いだした。当量反応実験を行うことにより反応中間体の単離・同定に成功し触媒サイクルを明らかにした。さらに、光学活性カルベン配位子を用いることにより反応の不斉化にも成功しており、最高で95%eeという高い立体選択性を発現することにも成功した。

1. The purpose of the study is to transfer the metal catalyst for the production of carbon-carbon combination and cracking reaction by using the new regulations to carry out the target research. two。 The research results (1) the research plan means that the catalyst combines carbon and carbon to form a counterweight, which represents the counteraction of the organic metal counterpart. it is used to counter the mainstream market. In order to reduce the number of people who have access to mobile phones, we should pay more attention to the use of mobile phones in order to reduce the number of people who want to buy more money. (1) the results of the research are based on the presence of catalysts, and there is an opportunity to treat them in the presence of a catalyst. The equivalent is the same as the success of the catalyst in the middle of the reaction. Optical activity, optical activity, stereoselectivity, optical activity, optical activity and stereoselectivity.

项目成果

Rhodium-catalyzed asymmetric [5+2] cycloaddition of alkyne-vinylcyclopropanes.

• DOI: 10.1002/chem.200901463
• 发表时间: 2009-09
• 期刊: Chemistry
• 作者: R. Shintani;H. Nakatsu;K. Takatsu;Tamio Hayashi

Tuning the Chiral Environment of C2-Symmetric Diene Ligands: Development of 3,7-Disubstituted Bicyclo[3.3.1]nona-2,6-dienes

• DOI: 10.1021/jo802437h
• 发表时间: 2009-01-16
• 期刊: JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
• 影响因子: 3.6
• 作者: Shintani, Ryo;Ichikawa, Yoshitaka;Hayashi, Tamio
• 通讯作者: Hayashi, Tamio

ロジウム触媒による立体選択的炭素-炭素結合開裂反応を利用した第三級ホモアリルアルコールの速度論的光学分割

铑催化立体选择性碳-碳键断裂反应动力学光学拆分叔高烯丙醇

• 发表时间: 2009
• 作者: 新谷亮;高津慶士;林民生
• 通讯作者: 林民生

銅触媒による有機ボロン酸エステルのアルキリデンシアノ酢酸エステルへの不斉付加反応

铜催化有机硼酸酯与亚烷基氰基乙酸酯的不对称加成反应

• 发表时间: 2011
• 作者: Ryo Shintani;Yoshitaka Ichikawa;Keishi Takatsu;Fu-Xue Chen;Tamio Hayashi;高津慶士
• 通讯作者: 高津慶士

銅触媒によるアリールボロン酸エステルのイサチンへの不斉付加反応

铜催化芳基硼酸酯与靛红的不对称加成反应

• 发表时间: 2010
• 作者: 小野寺恒信;笠井均;中西八郎;及川英俊;高津慶士
• 通讯作者: 高津慶士