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極性転換の概念を利用するアルケンの新規触媒的不斉二官能基化反応の開発

利用极性转换概念开发新型烯烃催化不对称双官能化反应

基本信息

批准号：
22KJ2132
负责人：
西野創士
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2023
资助国家：
日本
起止时间：
2023-03-08 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22KJ2132/
关键词：
銅触媒求電子的アミノ化アミノ酸

项目摘要

アルケンの触媒的二官能基化は、安価で入手容易なアルケンから短行程で付加価値の高い化合物を合成することができる非常に魅力的な手法である。申請者は銅触媒存在下、α,β-不飽和エステルに対しジボロンおよびヒドロキシルアミン誘導体を反応させることで、アルケン部位にホウ素原子と窒素原子を触媒的に一挙に導入することに成功し、対応するβ－ボリル－α－アミノ酸誘導体が得られることを見出した。本反応達成の鍵は、極性転換の概念を利用し、本来求核剤としてはたらく窒素原子を求電子剤として作動させていることである。すなわち、窒素上に酸素脱離基を導入したヒドロキシルアミン誘導体を用いることで、求核剤であるホウ素とヘテロ原子である窒素原子の逐次的な導入を可能にしている。加えて従来の強力なアルコキシド系塩基の代わりにアセテート系塩基を用いる「第二世代アミノ化系」を適用していることも重要な点である。本反応は非常に高いジアステレオ選択性で進行する。また適切な不斉配位子を用いることで光学活性なβ－ボリル－α－アミノ酸誘導体の合成にも成功した。本反応において得られる生成物はホウ素部位の変換反応が可能であり、高い光学純度を有する種々の非天然アミノ酸へと誘導することができた。さらに同様の反応条件下、ヒドロキシルアミン誘導体に代えてフッ化アシルを用いるとアシルホウ素化反応が進行した。また不飽和エステルだけではなく、α,β-不飽和リン酸エステルに対しても、同様の銅触媒二官能基化反応が適用できることも見出した。

The difunctionalization of the acrylic catalyst is easy to obtain and the safety is short. It is a very attractive technique to add high-quality compounds and synthetic materials. The applicant used α,β-unsaturated ethylene glycol in the presence of a copper catalyst. The よびヒドロキシルアミン inducer を濜させることで、アルケン PART にThe introduction of the に一挙ににすることにsuccessfulし、対応するβ-ボリル-α-アミノ acid inducer が got られることを见出した. This reaction achieves a bond, uses the concept of polarity change, and uses the original nuclear atom to create an electron atom.すなわち, したヒドロキシルアミン inducer をいることで, find the possible にしている of the nuclear atomic atomic atomic である suffocation atomic の gradually introduced を.加えて従来の强なアルコキシドSystem婩组の代わりにアセテートSystem塩组をIt is an important point to use "Second Generation Amino Chemical System" to apply it. This review is very high-quality and has a very high quality. We succeeded in synthesizing the appropriate ligand site and using the optically active β-ボリル-α-amino acid inducer. It is possible to exchange the original part of the original part of the original part of this anti-reaction product into a reactive product, and it is possible to do so. High optical purity and non-natural amine acid induced することができた. Under the reaction conditions of さらに同様の, ヒドロキシルアミン inducer に代えThe てフッ化アシルを is carried out by using the いるとアシルホウ elemental reaction が.またUnsaturated エステルだけではなく、α,β-unsaturated リン acid エステルに対しても、同様の copper catalyst difunctional reaction が is applicable to できることも见出した.