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パラジウム触媒を用いる炭素-水素結合の直接アリール化反応の開発

钯催化剂碳氢键直接芳基化反应的进展

基本信息

批准号：
08J02492
负责人：
丹羽節
金额：
$ 0.77万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

銀(II)錯体は古くからその合成例が知られ、酸化剤として有機合成への利用が試みられていた。通常官能基化が困難な炭素-水素結合の酸化など特徴的な反応性が見いだされてきた一方で、実際の合成に用いられることはほとんどなかった。その要因として、銀(II)錯体を大過剰量必要とする点、またほとんどの有機溶媒に不溶な点が挙げられる。申請者が当該年度に研究を行ったハーバード大学Ritter教授のグループでは、銀(II)錯体が中間体として示唆される興味深い芳香族フッ素化反応を見いだしている。本反応では強力な酸化剤である求電子的フッ素化剤により銀(II)二核錯体を経由し、さらに他の遷移金属では進行しにくいとされる炭素-フッ素結合の還元的脱離を経ていると考えられている。これらの知見より、適切な配位子と酸化剤を用いることで、銀(II)錯体特有の反応性を活かした触媒的酸化反応の開発を行えると考え研究を行った。その結果、3座ピリジン配位子を有する銀(I)錯体に酸化剤を組み合わせることで、芳香族化合物のベンジル位の酸化反応、ベンジルアルコールの酸化反応、またスチレン化合物の二量化反応が触媒的に進行することを見いだした。今後これらの反応の反応機構解析を行うことで、本反応の最適化、実際的な応用を行う。炭素-水素結合の官能基化など、銀(II)錯体の反応性は他の遷移金属と比べ一線を画しており、従来多用されてきたパラジウム錯体などで実現困難だった変換を開発できる可能性があり期待される。

Silver (II) complex has been synthesized in the past, and its acidification has been used in organic synthesis. In general, functionalization is difficult, carbon-water bonding is difficult, and acidification is characteristic of reactivity. The main reason for this is that the silver (II) complex is too large to be soluble in organic solvents. The applicant has been conducting research for the year under review by Professor Ritter of the University of Hong Kong. In this reaction, the strong acidizing agent is used to obtain the electron from the silver (II) binuclear complex, and the migration of other metals is carried out. The development of acidification reaction of silver (II) complex catalyst was studied. The results show that the acid reaction of aromatic compounds, the acid reaction of aromatic compounds, the acid reaction of aromatic compounds and the binary reaction catalyst of aromatic compounds are carried out in the presence of silver (I) complex ligands. In the future, the analysis of the reaction mechanism, the optimization of the reaction mechanism, and the actual application of the reaction mechanism will be carried out. Carbon-water bond functionalization, silver (II) complex reactivity and other migration of metal, metal and other complex properties of a single line of drawing, multi-purpose, multi-phase conversion of its complex, it is difficult to open up the possibility of conversion.