シラノルボルナジエン化合物の特異な反応性を利用したケイ素活性種の合成と反応

利用硅烷降冰片二烯化合物的独特反应性合成和反应活性硅物种

• 批准号: 08J04481
• 负责人: 沖本 真広
• 金额: $ 0.38万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08J04481/
• 关键词: 官能性シラノルボルナジエン; 官能性シリレン; 熱分解反応; 官能性ケイ素アニオン; 求核剤

本年度は既に合成した官能性シラノルボルナジエン化合物について,その反応性を利用したケイ素活性種の合成をおこなう目的で以下の通り実施した。1.ケイ素原子上に水素原子,塩素原子,フェニルアミノ基,フェニルチオ基,およびトリメチルシリル基を有するシラノルボルナジエンについて熱分解反応をおこない,官能性シリレンの生成を検討した。大過剰のトリエチルシラン存在下で熱分解をおこなうと,すべての置換体について対応するシリレンの生成を捕捉実験により確認することができた。同時に脱離生成物であるテトラフェニルナフタレンを得た。2.官能性シラノルボルナジエンと求核剤との反応によるsp^3型ケイ素アニオン種の生成について検討をおこなった。水素置換体に対して1当量のメチルリチウムを反応させると,(メシチルメチルシリル)リチウムがテトラフェニルナフタレンとともに生成した。このシリルリチウムの生成はクロロトリメチルシランによる捕捉実験から確認した。塩素置換体について2当量のメチルリチウムおよび(トリメチルスクシニル)リチウムを作用させると,1,2-ジメシチル-1,1,2,2-テトラメチルジシランおよびメシチルトリス(トリメチルスクシニル)シランがそれぞれ生成した。これらの化学種が生成したことは,塩素置換体と求核剤との反応において,系中で(ジメチルメシチルシリル)リチウムおよび(ジスタンニルメシチルシリル)リチウムがそれぞれ生成していることを示している。以上,申請者は,ケイ素原子上に水素原子,塩素原子,アミノ基,チオ基,およびシリル基を有するシラノルボルナジエンの熱分解から対応するシリレンの生成に成功した。水素および塩素置換体では求核剤との反応によりケイ素アニオン種を発生させることができた。これらにより,官能性シラノルボルナジエンが官能性ケイ素活性種の優れた前駆体となりうることを明らかにした。

This year, we synthesized functional silica compounds, について, and そのanti The purpose of the synthesis is to use the active species of the したケイ element to synthesize the をおこなう purpose. 1. The water atom on the eugen atom, the hydride atom, the fluorine atom, the fluorine base, the radium base, the radium atom The thermal decomposition of ルるシラノルボルナジエンについて reacts with をおこない, and the functional シリレンの generates を検した. Thermal decomposition of the をおこなうと, すべての replacement body in the presence of the Daigo のトリエチルシランについて対応するシリレンのGenerationをCapture実験によりConfirmationすることができた. At the same time, it is possible to break away from the generated product, Tetra Fructus. 2. Functional functional materials p^3 type ケイ素アニオンkindの生について検question をおこなった. Hydrogen replacement body に対して 1 equivalent のメチルリチウムを Reflection させると,(メシチルメチルシリル)リチウムがテトラフェニルナフタレンとともに成した.このシリルリチウムのGenerationはクロロトリメチルシランによるCapture実験からConfirmationした. Hydroxide substituted substance について2 equivalent のメチルリチウムおよび(トリメチルスクシニル)リチウムをeffectさせると,1,2-ジメシチル-1,1,2,2-テトラメチルジシランおよびメシチルトリス(トリメチルスクシニル)シランがそれぞれ生した.これらのchemical species がGeneration したことは, chlorine replacement body と seeking nuclear cleavage とのreaction において, system in で(ジメチルメシチルシリル)リチウムおよび(ジスタンニルメシチルシリル)リチウムがそれぞれ generates していることをshows している. Above, the applicant's water atom, hydride atom, アミノbase, チオbase, およびシリ on the ケイe element atomするシラノルボルナジエンのThermolysisから対応するシリレンのGenerationした. Hydrogen および塩 element replacement body では 扤 と の 濜 に よ り ケ イ prim アニオンkind を発生 させることができた.これらにより,functional シラノルボルナジエンがfunctional ケイThe active species of の优れた前槆体となりうることを明らかにした.

项目成果

Synthesis of silicon-functionalized 7-silanorbornadienes and their thermolysis and photolysis

硅功能化7-硅烷降冰片二烯的合成及其热解和光解

• 发表时间: 2009
• 期刊: Journal of Organometallic Chemistry 694(In Press)
• 作者: Masahiro Okimoto;Atsushi Kawachi;Yohsuke Yamamoto
• 通讯作者: Yohsuke Yamamoto