Development of Functionalized N-Heterocyclic Carbene Ligands and Their Transition Metal Complexes

功能化N-杂环卡宾配体及其过渡金属配合物的开发

• 批准号: 20550057
• 负责人: YAMAGUCHI Yoshitaka
• 金额: $ 3.24万
• 依托单位: Yokohama National University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20550057/
• 关键词: NHCカルベン; キラル二座配位子; 不斉アリル位アルキル化反応; ハイブリッド型NHC配位子; インデニル-NHC配位子; キレート型単核錯体; 架橋型二核錯体; ビス(イミダゾリウム)塩; 不斉アリル立アルキル化反応; NHC-BEt_3化合物; NHC-Ag錯体; 異核二核錯体; ビス(ベンズイミダゾリウム)塩; キラル2座配位子; C_2対称型錯体; トリエチルボラン付加体; インデニルーNHC配位子

C_2-Symmetric chiral bidentate NHC ligand precursors with o-xylylene framework and their Mo and Pd complexes were synthesized from chiral 1,2-bis(1-hydroxypropyl)benzene. Asymmetric allylic alkylation reaction using dimethyl malonate catalyzed by Pd complexes generated from the ligand precursors gave the corresponding product in good yield and enantioselectivity. Indenyl-functionalized BEt_3-adduct NHCs were prepared by the reaction of imidazolium pro-ligands with LiBEt_3H. This compound was converted into the indenyl-coordinate molybdenum complex dangling the NHC・BEt_3 moiety as a substituent. The stepwise coordination of NHC afforded a chelate-type mononuclear complex as well as a bimetallic complex.

以手性1，2-二（1-羟丙基）苯为原料，合成了具有邻苯二甲撑骨架的C_2对称手性双齿NHC配体前体及其钼、钯配合物。在配体前驱体催化下，丙二酸二甲酯与钯的不对称烯丙基烷基化反应得到了较好的产率和对映选择性。通过咪唑盐前配体与LiBEt_3H反应，制备了茚基官能化的BEt_3-加合物NHC。该化合物被转化为茚基配位的钼配合物，悬挂NHC·BEt_3部分作为取代基。NHC的逐步配位提供了螯合型单核配合物以及双金属配合物。

项目成果

規則性メソポーラスシリカを固体酸触媒とした有機ケイ素試薬による炭素-炭素結合生成反応

使用有机硅试剂以常规介孔二氧化硅作为固体酸催化剂的碳-碳键形成反应

• 发表时间: 2011
• 作者: Yong-Qing Huang;Taka-aki Okamura;伊藤傑
• 通讯作者: 伊藤傑

Synthesis of Transition-metal NHC Complexes using Triethylborane-adduct NHC

使用三乙基硼烷加合物 NHC 合成过渡金属 NHC 配合物

• 发表时间: 2010
• 作者: H.Yamazaki;A.Shouji;M.Kajita;M.Yagi;Takashi Karatsu;山口佳隆
• 通讯作者: 山口佳隆

β-アミノケトナト鉄錯体を触媒としたクロスカップリング反応

β-氨基酮铁配合物催化的交叉偶联反应

• 发表时间: 2009
• 作者: 安藤博明

First asymmetric total synthesis of (+)-curcutetraol

• DOI: 10.1016/j.tetlet.2008.02.094
• 发表时间: 2008-04
• 期刊: Tetrahedron Letters
• 影响因子: 1.8
• 作者: Chenxia Zhang;Suguru Ito;Naoya Hosoda;M. Asami

Synthesis of Novel C_2-Symmetric Chiral Bidentate Bis(N-heterocyclic carbene)Ligands and Their Molybdenum Complexes

新型C_2-对称手性双齿双(N-杂环卡宾)配体及其钼配合物的合成

• 发表时间: 2010
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: Koji Takahashi;Yuuki Takanashi;Shiki Yagai;Akihide Kitamura;Takashi Karatsu;姉崎里志
• 通讯作者: 姉崎里志