Development of Molecular Catalysts Having a Dockable Part for Asymmetric Bond Activations

具有用于不对称键激活的可对接部分的分子催化剂的开发

• 批准号: 20550097
• 负责人: KATAOKA Yasutaka
• 金额: $ 3.08万
• 依托单位: Nara Women's University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20550097/
• 关键词: イリジウム; 炭素-水素結合活性化反応; N-ヘテロサイクリックカルベン; 面不斉; 金属上の不斉; 速度論的制御; 熱力学的制御; 異性化反応; 分子内反応; イミダゾール環; 3級炭素; インデニルエチル基; ルイス酸ルイス塩基複合触媒; アリル化

In order to develop novel molecular catalysts for reaction systems created by combining two organic reactions, asymmetric transformations and bond activations, we have designed the Ind-PO ligand, in which the indenyl group and the phosphine oxide group are connected by alkylene chains, and the Ind-NHC ligand, in which the indenyl group and the N-heterocyclicarben part are connected by an ethylene chain, and prepared their iridium complexes having several chiralities such as the planar chirality on the indenyl ring and a metal-centered chirality. We also demonstrated their reactivity for intramolecular C-H bond activations and catalytic activities for asymmetric allylations.

为了开发新的分子催化剂，用于通过结合两种有机反应、不对称转化和键活化而产生的反应体系，我们设计了Ind-PO配体，其中茚基和氧化膦基团通过亚烷基链连接，以及Ind-NHC配体，其中茚基和N-杂环苯部分通过亚乙基链连接，并制备了它们的铱配合物，其具有几种手性，例如茚基环上的平面手性和金属中心手性。我们还证明了它们对分子内C-H键活化的反应性和对不对称烯丙基化的催化活性。

项目成果

金属上に不斉点を有するイリジウムIII価シリルヒドリド錯体に対するアルキンおよびアレンの位置選択的・立体選択的な挿入反応

炔烃和丙二烯到金属上具有不对称点的铱 III 价甲硅烷基氢化物络合物中的区域选择性和立体选择性插入反应

• 发表时间: 2010
• 作者: 片岡靖隆;ほか
• 通讯作者: ほか

インデン環とキラルなアルキルホスフィンがアルキレン鎖で架橋された新規配位子を用いた中心金属上に不斉点を有するイリジウム錯体の合成

使用茚环和手性烷基膦通过亚烷基链桥接的新型配体合成中心金属上具有不对称点的铱配合物

• 发表时间: 2010
• 作者: 片岡靖隆;ほか
• 通讯作者: ほか

中心金属上に不斉点を有する光学活性イリジウムIII価シリルヒドリド錯体の合成

中心金属上具有不对称点的光学活性铱III价硅烷基氢化物配合物的合成

• 发表时间: 2010
• 作者: 片岡靖隆;ほか
• 通讯作者: ほか

金属上に不斉点を有するイリジウムIII価ボリルヒドリド錯体の立体選択的な合成

金属上具有不对称点的铱Ⅲ价硼基氢化物的立体选择性合成

• 发表时间: 2010
• 作者: 片岡靖隆;ほか
• 通讯作者: ほか

Stereoselective Preparation of Iridium (III) Silyl Hydride Complexes Having a Metal-Centered Chirality

具有金属中心手性的铱(III)硅烷基氢化物配合物的立体选择性制备

• 发表时间: 2009
• 作者: 片岡靖隆;ほか
• 通讯作者: ほか