炭素－水素結合活性化反応の機構研究に基づいた新触媒の開発とπ共役分子合成への展開

基于碳氢键活化反应机理研究的新型催化剂开发及其在π共轭分子合成中的应用

• 批准号: 13J01809
• 负责人: 崔 景信
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2013
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2013-04-01 至 2015-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13J01809/
• 关键词: イリジウム; 炭素－水素結合活性化; 脱水素シリル化; シクロメタル化; 脱水素シリル化反応; ペリミジンカルベン; Hemilabile

前年度までに開発したシクロメタル化錯体触媒による2－フェニルピリジンとトリエチルシランとの触媒的脱水素シリル化反応に加えて、ベンジルアルコール誘導体の酸化―シリル化反応による2-（トリメチルシリル）ベンズアルデヒドのワンポット合成に成功した。また、各種分光学的手法を用いて、ベンジルアルコール類の酸化とともに反応系中に添加するアミンとの反応によってイミンが形成した後にシクロメタル化錯体を与えることで、ベンジリデンイミン由来のシクロメタル化錯体が生成することを明らかにした。さらに、オルト位にケイ素置換基を導入したベンズアルデヒド誘導体を原料としてWittig反応を行うことで汎用高分子であるポリスチレンの合成原料であるスチレンモノマーの官能基化を短工程で達成した。このように、触媒的脱水素シリル化反応を用いることで従来は合成に多段階を要していたシリル化アルデヒドやシリル化スチレンを環境調和型手法により合成することに成功し、シクロメタル化錯体触媒の応用として顕著な研究成果が得られた。

In the previous year, the chemical reaction system of the wrong body catalyst was used. The dehydration of the wrong body catalyst was successfully synthesized. In this paper, the optical method is used to acidify the wrong body in the anti-system. After the error is formed, the error is generated. In this paper, the raw materials, Wittig, raw materials, materials, The chemical reaction of dehydration of the catalyst and the dehydration of the catalyst was used to synthesize the multi-stage catalyst. The synthesis of the environment and technology was successful, and the research results were satisfactory.

项目成果

Dehydrogenative Silylation Catalyzed by Iridium Complexes with Hemilabile N-Xylyl-N-methyl-perimidine Carbene

铱与半不稳定的 N-二甲苯基-N-甲基-哌啶卡宾配合物催化的脱氢硅烷化反应

• 发表时间: 2013
• 作者: Gyeongshin Choi;Hayato Tsurugi;Kazushi Mashima
• 通讯作者: Kazushi Mashima

Dehydrogenative Silylation Catalyzed by Iridium Complexes with Hemil abile Neutral and Monoanionic Perimidine-based Carbene Ligands

铱配合物与半中性和单阴离子哌啶基卡宾配体催化的脱氢硅烷化

• 发表时间: 2013
• 作者: Gyeongshin Choi;Hayato Tsurugi;Kazushi Mashima
• 通讯作者: Kazushi Mashima

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Application of Bis (cyclometalated) iridium Complexes toward Alcohol Oxidation and One-pot Dehydrogenative Silylation of Benzyl Alcohol Deriva tives

双（环金属化）铱配合物在醇氧化和苯甲醇衍生物一锅脱氢硅烷化中的应用

• 发表时间: 2014
• 作者: Gyeongshin Choi;Hayato Tsurugi;Kazushi Mashima
• 通讯作者: Kazushi Mashima