塩基のシナジー効果を活かした革新的スルホニル化・アシル化と有用化合物合成への応用

申請者は、革新的アシル化反応の開発を重点的に検討し、その中で、現在の有機合成においても重要な課題である多置換α,β-不飽和エステル立体選択的合成に対して、N-メチルイミダゾールとスルホニルクロリドから形成される高活性スルホニルアンモニウム塩を鍵とするβ-ケトエステル、α-ホルミルエステルの高立体補完的エノールトシル化・カップリング反応を組み合わせる新規高立体選択的多置換α,β-不飽和エステル合成法を考案した。本手法は、堅牢な方法で、プロセス化学的観点からも有用な方法である。既にこれらの国際雑誌Organic lettersに掲載されている。今年度は特に四置換α,β-不飽和エステル合成法という殆ど未開拓な合成法に取り組み、初めての一般性の高い2つの方法論を確立した。すなわち、α-置換β-ケトエステルのエノールポスホニル化とクロスカップリングを用いるこれまでと同様な方法とα-クロロβ-ケトエステルのエノールトシル化と逐次段階的クロスカップリングを用いるユニークな方法である。本手法は,どちらも堅牢な方法で,プロセス化学的観点からも有用な方法である。なお、この関連論文は,国際雑誌Synlett 2010, 2087-2091に掲載された。また、これらの成果を第90回日本化学会春季大会で口頭発表し、学生講演賞を受賞した。今後の更なる展開が期待できる。

申請者は、革新的アシル化反応の開発を重点的に検討し、その中で、現在の有機合成においても重要な課題である多置換α,β-不飽和エステル立体選択的合成に対して、N-メチルイミダゾールとスルホニルクロリドから形成される高活性スルホニルアンモニウム塩を鍵とするβ-ケトエステル、α-ホルミルエステルの高立体補完的エノールトシル化・カップリング反応を組み合わせる新規高立体選択的多置換α,β-不飽和エステル合成法を考案した。本手法は、堅牢な方法で、プロセス化学的観点からも有用な方法である。既にこれらの国際雑誌Organic lettersに掲載されている。今年度は特に四置換α,β-不飽和エステル合成法という殆ど未開拓な合成法に取り組み、初めての一般性の高い2つの方法論を確立した。すなわち、α-置換β-ケトエステルのエノールポスホニル化とクロスカップリングを用いるこれまでと同様な方法とα-クロロβ-ケトエステルのエノールトシル化と逐次段階的クロスカップリングを用いるユニークな方法である。本手法は,どちらも堅牢な方法で,プロセス化学的観点からも有用な方法である。なお、この関連論文は,国際雑誌Synlett 2010, 2087-2091に掲載された。また、これらの成果を第90回日本化学会春季大会で口頭発表し、学生講演賞を受賞した。今後の更なる展開が期待できる。