新規多機能性分子の開発を目指した多成分系自己集合型異種多核金属錯体の構築

构建多组分自组装异质多核金属配合物以开发新型多功能分子

• 批准号: 09J08958
• 负责人: 酒田 陽子
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Kyoto University (2010)The University of Tokyo (2009)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09J08958/
• 关键词: 自己集合; 多孔性配位高分子; 多孔性ソフト結晶; 相互貫入型フレームワーク; メゾサイズ効果; 溶媒吸着; 双安定性結晶; 構造変化; 超分子化学; 錯体化学; 多成分系自己集合; 段階的構築; 位置選択的配位子交換; Ti(IV)イオン; Pd(II)イオン

金属イオンと有機配位子から構成される多孔性配位高分子は、高い空隙率、規則性を有するため、新たな多孔性材料として注目を浴びており、これまでに、吸着剤、分離剤、触媒材料とした研究が幅広くされてきた。本研究では、ゲスト吸脱着に応じてその構造変化が起こるソフトな多孔性配位高分子の結晶子サイズを小さくすることで、結晶一粒あたりの格子数の減少および結晶表面効果の増大に伴い、マイクロメートルサイズのバルク結晶と大きく異なる現象を示すことを見いだした。本研究では、柔軟な相互貫入型フレームワークの示す柔軟性のサイズ効果に着目し、一辺50ナノメートル以下のプレート状メゾサイズ結晶を得ることに成功した。このフレームワークはバルク結晶においては、ゲスト分子包接時に相互貫入した二つのフレームワークが開いた構造(open)をとり、ゲストを取り除くことで閉じた構造(close)に構造変化することが知られている。一方、本研究で得られたメゾサイズ結晶はゲストを取り除いてもopen構造を維持し、またこれを加熱することでclose構造が得られることが明らかとなった。さらにこれら、バルク結晶、メゾサイズ結晶(open)、メゾサイズ結晶(close)のメタノールの吸着挙動を追跡した。バルク結晶、メゾサイズ結晶(ciose)においては、ゲートオープン型の吸着等温線が、メゾサイズ結晶(open)においてはtype-1と呼ばれる飽和型の吸着等温線が得られた。上述した、メゾサイズ結晶の特異な相転移挙動を用いることで、メゾサイズ結晶(open)とメゾサイズ結晶(close)の吸着挙動を可逆的に制御することにも成功した。本成果は、「多孔性のソフトな結晶の構造変化に伴うメソサイズ効果」を初めて見いだしたという面で、基礎科学的な観点から大変興味深い結果と言える。

Metal and organic ligand composition porous coordination polymer, high porosity, regularity, new porous material, adsorption agent, separation agent, catalyst material, research and development In this study, the structural transformation of porous coordination polymers was studied, and the phenomenon of crystal lattice number decrease and crystal surface effect increase was shown. In this study, the effect of soft interpenetration was studied, and the crystallization of soft interpenetration was successfully achieved. The structure of the crystal is closed, and the molecule is closed. The structure of the crystal is closed, and the molecule is closed. In this study, we found that the crystal structure was stable and stable. In this case, the crystal, the crystal (open), the crystal (close) and the adsorption are tracked. Crystallization, crystallization (ciose), adsorption isotherm of saturation type, adsorption isotherm of crystallization (open), adsorption isotherm of saturation type. The above mentioned crystal specific phase shift motion is successfully controlled by the crystal (open) and crystal (close) adsorption motion. The results of this study are: "The structural transformation of porosity and crystallization is accompanied by the structural transformation of porosity and crystallization."

项目成果

動的多孔性錯体フレームワーク結晶の特異的メゾサイズ効果

动态多孔复合框架晶体中的特定介观尺寸效应

• 发表时间: 2011
• 作者: 酒田陽子;古川修平;北川進
• 通讯作者: 北川進

トロポロン型架橋配位子によるPd(II)-Ti(IV)多核環状錯体内の選択的配位子交換次自己信念型金属錯体の構築

使用托酚酮型桥连配体在 Pd(II)-Ti(IV) 多核环状配合物中进行选择性配体交换 自信心型金属配合物的构建

• 发表时间: 2009
• 作者: 酒田陽子;平岡秀一;塩谷光彦
• 通讯作者: 塩谷光彦

ジカチオン型ゲスト分子により誘起されろPd(II)-Ti(IV)環状錯体からかご型錯変換

双阳离子客体分子诱导 Pd(II)-Ti(IV) 环状配合物转变为笼配合物

• 发表时间: 2010
• 作者: 酒田陽子;平岡秀一;塩谷光彦
• 通讯作者: 塩谷光彦