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炭素-水素結合切断を鍵とする触媒的二酸化炭素固定化反応

基于碳氢键断裂的催化二氧化碳固定反应

基本信息

批准号：
09J09394
负责人：
只見聡
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2012
项目状态：
已结题

项目摘要

筆者の所属する研究室ではこれまでにアシルシランの光異性化により生じるシロキシカルベンとホウ酸エステルとのカップリング反応を開発していた。この反応は遷移金属触媒を用いることなく、両反応基質に対し室温下光照射を行うだけでカップリング生成物であるケトン体を与える、有機合成化学的に有用な反応である。しかし、このシロキシカルベンの反応は現在までに報告されている例はほとんどが求電子剤に付加する求核的な反応であり、有機合成的にシロキシカルベンを求電子剤として用い炭素-炭素結合形成反応に利用した例は存在しない。そこで著者は今年度、このシロキシカルベンを求電子的に用いる反応の開発を目指し、検討を行った。唯一シロキシカルベンの求電子的反応を観測しているPlatzらの報告を参考に、求核剤としてピリジンを選択した。このピリジンとシロキシカルベンから生じると考えられるピリジニウムイリドに対し、フマル酸ジメチルエステルを反応系に加え、光照射下反応を行ったところ、想定していた[3+2]付加環化体から開環反応が進行した3成分カップリング体が得られることを見出した。さらにこの反応がピリジニウムイリド経由で進行していることを確認することを目的に、環化中間体を安定に得ることのできる基質の探索を行った。その結果、ピリジンに代わりキノリンを用いて反応を行なうと、環化中間体が安定化され、単離を行うことができ、さらにその構造をX線結晶構造解析により確定することができた。これによりシロキシカルベンが求電子的に反応していることが強く支持され、アシルシランの求電子的性質を利用する新たな形式での反応を実現することができた。

The author's research laboratory has developed a new method of photoisomerization. The reaction matrix is suitable for light irradiation at room temperature. The reaction product is suitable for organic synthesis. The reaction of carbon and carbon in organic synthesis is reported in this paper. The reaction of carbon and carbon in organic synthesis is reported in this paper. The author of this paper is going to discuss the development of electronic technology in the future. The only way to find an electronic response is to test Platz's report for reference and to select an electronic response. In addition, the reaction system is added to the reaction system under light irradiation, and the reaction system is determined by [3+2] addition of cyclization, open-loop reaction, and three-component reaction. In addition, the research on the stability of cyclization intermediates was carried out. The structure of the cyclized intermediate was determined by X-ray crystallographic analysis. This paper introduces a new form of electron reflection in order to obtain electron properties.